第三章iii酸碱催化.pptVIP

例: H+ H+ H3PO4/硅藻土 + R3N H3PO4-/硅藻土 + R3NH+ B 酸 B 碱 B 碱 B 酸 Cl3Al + : NR3 Cl3Al: RN3 L酸 L碱 络合物  特点： 超强酸属于B酸类 吸附在载体上（SiO2—Al2O3，SiO2—TiO2）形成固体酸； 主要用于制备烷基碳烯离子，进行烷基化反 应和异构化反应； 反复使用、腐蚀、污染少、易分离、使用方便。 超强碱：H- ＞+26 37 Al2O3—NaOH—Na 26.5 MgO—NaOH 35 Al2O3—Na 26.5 SrO 35 MgO—Na 26.5 CaO H- 名称 H- 名称 几种超强碱的碱强度函数值 1、金属氧化物 吸附剂 催化剂 载体（Pt、Pd、Cr、Mo氧化物等） 三、酸、碱中心的形成和结构 氧化铝 晶型： γ- Al2O3 ，η- Al2O3 ，χ- Al2O3 ，θ- Al2O3 ， δ- Al2O3 ，κ- Al2O3 ，α- Al2O3 Al2O3 制备 性能对比 ： α- Al2O3 Al — O 八面体，配位数 6 ，无酸性 各种Al2O3中最重要的两种变体： γ- Al2O3 η- Al2O3 γ，η 差别： ① 四方晶格结构扭曲程度（γη）酸性较强 ② 六边形层的堆砌规整性（η γ） ③ Al — O 键距 η γ 相差 0.05 ～ 0.1nm 二者表面既有酸位，有有碱位；酸位为L酸，碱位为O2-。 酸性来源 OH OH OH OH HO — Al —OH + HO — Al — OH + … — O — Al — O — Al — O O － O2－ — O — Al — O — Al — O or —O — Al — O — Al — O — Al — L 酸中心可吸水变成B 酸中心（很弱） H OH O－ — O — Al — O — Al — O — －H2O －H2O ＋H2O Al2O3 表面金属离子为L酸 表面氧负离子为L碱 a) 脱水模型（Hindin 1956年） b) 晶格畸变 全羟基化γ-Al2O3 [100]面下，有定位于正八面体构型上的Al3+离子，表面受热脱水时，OH基按统计规律随机脱除。OH基邻近于O2-离子或Al3+离子的环境不同，可分为五种不同的羟基位：A、B、C、D、E。 O2- OH OH OH ＋ O2- ＋ OH O2- ＋ ＋ ＋ ＋ OH O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2- ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ O2- O2- O2- O2- O2- ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ O2- O2- ＋ 氧化铝表面的各种OH基 E A C D B Peri 的γ- Al2O3模型 1 3733 E 5 3 3780 D 4 0 3700 C 3 2 3744 B 2 4 3800 A 1 最邻近的 O2- 数 波数 (OH) /cm-1 类型 序号 氧化铝表面上的OH基种类 A位 有四个O2-临近，由于O2- 诱导效应 ，该位碱性最强； C位 无O2- 诱导， 酸性最