第九章共价键与分子结构.pptVIP

本章主要内容有:;●原子间的结合方式及结合力（化学键）;﹡正负离子间靠静电作用形成的化学键;; 化学键;;Lewis的经典共价理论：;1927年海特勒（Heitler）和伦敦 （London）用量子力学处理H2分 子结构，提示了共价键的本质。;;（一）氢分子的形成;;n=1, l=0, m=0, si = +1/2 n=1, l=0, m=0, si = -1/2;综上所述：量子力学对H2分子的处理表 明： H2形成是两个H原子1s轨道重叠的 结果。共价键的本性是电性的。但这种 结合力是两核间电子云密集区对两核的 吸引力（成键电子在两核间出现的概率 大），而不是正??离子间的库仑引力。;（二）现代价键理论的基本要点;2、共价键的饱和性;3、共价键的方向性：;(a)最大重叠;（三）共价键的类型与特征;“头碰头”重叠—σ键;“肩并肩”重叠—π键;【例9-7】N2 分子的形成 ：;现代价键理论;◎π键易断开，不能单独存在，只能与σ键共存于具有双键或叁键的分子中， ;;【例9-8】 NH4+的结构式为;【例9-9】CO分子;二、键参数;◎键角：分子中同一原子形成的化学键之间的夹角。反应分子空间构型的一个主要参数。;◎键的极性：由成键原子的电负性不同引起;电负性差值 键性 ;小结 现代价键理论（VB法）;例: 基态6C,1s22s22px12py1,未成对电子数2;三、轨道杂化理论 （hybrid orbital theory,简称HO法）;2、等性杂化与不等性杂化;3、杂化轨道提高成键能力;+;4、杂化轨道之间力图在空间取得最大 夹角分布，使体系能量降低。;（三）杂化轨道理论的应用;【例9-1】??释BeCl2分子空间构型---sp杂化;BeCl2分子空间构型—等性sp杂化;BeCl2的空间构型—sp杂化;【例9-2】解释BF3的空间构型—sp2杂化;BF3分子空间构型—等性sp2杂化;;【例9-3】解释CH4分子空间构型—sp3杂化;CH4分子空间构型—等性sp3杂化;正四面体;NH3 : 7N的外层电子排布 2s2 2p3;NH3分子的空间构型—不等性sp3杂化;N;H2O分子的空间构型—不等性SP3杂化;H2O分子的空间构型—不等性sp3杂化;O;杂化类型 sp sp2 sp3; 杂化类型 不等性sp3;小结 现代价键理论（VB法） 杂化轨道理论（HO法）;现代价键理论无法解释某些分子的整体性质，例：O2的顺磁性; 主要是由其中电子的自旋引起的。通常，在反磁性物质中电子都已成对，在顺磁性物质中则含有成对单子。;现代价键理论无法解释某些分子的整体性质，例：O2的顺磁性; 主要是由其中电子的自旋引起的。通常，在反磁性物质中电子???已成对，在顺磁性物质中则含有成对单子。;五、分子轨道理论 （molecular orbital theory）简称MO 法 ;1、分子波函数ψ称为分子轨道。;2、分子轨道是由组成分子的原子轨道线性组合而成。;;3、原子轨道组合成分子轨道时，必须遵守三大原则。;;(b)反映：观察AO对包含键轴的某一 平面(xy or xz)进行反映（即照镜子）。;则两者属对称性匹配。; 若一个AO对对称操作是对称，而另一个AO对同一对称操作是反对称，则二者属对称性不匹配。;图9-12 s原子轨道和px原子轨道对称性 匹配示意图;s,px轨道对包含键轴的xy平面上下的 空 间 位置，形状和波瓣符号均未变，对xy平面 的反映具有对称性。;结论;对旋转和反映这两个对称操作，;（对xy平面）;;;3、原子轨道组合成MO必须遵循的三大原则;原子;（3）轨道最大重叠原则: 两个符合对称性匹配原则的AO线性组合时，重叠程度越大，MO能量越低，成键的稳定性越大。;;;同核双原子分子的分子轨道能级图;;;解：;【例9-16】用MO法解释N2分子的结构和稳定性。 ; 8O , O2共16个e;;【例9-18】解释N2与CO性质的相似性;第二节;一、分子的极性;对双原子分子：分子极性与键的极性一致。;□ 分子极性大小的量度——偶极矩(μ);□根据偶极矩的数据可推测某些分子的空间构型。;分子的极化概念;二、范德华力(Van der Waals力);取向力:发生在极性分子之间;诱导力;;Van der waals 力 (范德华力);□ 分子间力不属化学键，其特点 ：;□分子间力可解释和