第1章气体PVT关系.ppt

在恒温、恒容容器中，有A、B两种理想气体，A的分压力和分体积分别为PA 、VA。往容器中加入10mol的C理想气体，则A的分压力（ ），A的分体积（ ） A 不变 B 变小 C 变大 D 无法确定 在298.15K，A、B两个抽空的容器中分别装有100g和200g水。当达到气液平衡时，两个容器中的水蒸气分别为PA 和PB，则有（ ） A PA PB B PA PB C PA =PB D 无法确定 解法: 改写为 Vm=-(Vm3－7.09 ?10- 4 Vm2－3.856 ?10-12 ) /9.013*10-8=f(Vm0) … ……… 式(1) 设 Vm0=RT/P=8.314*203/2533100=6.66*10-4 将Vm0代入式(1)得Vm1 将Vm1代入式1得Vm2 将Vm2代入式1得Vm3 …… 最后得Vmn=5.606*10-4 可用循环语句,也可手算 2) 分子本身占有体积 ? 1 mol 真实气体所占空间＝(Vm－b) b：1 mol 分子自身所占体积??修正项 将修正后的压力和体积项引入理想气体状态方程： ?范德华方程 式中：a , b ? 范德华常数，见附表p479 p ? 0 , Vm ? ? , 范德华方程 ? 理想气体状态方程 (2) 范德华常数与临界常数的关系 临界点时有： 将 Tc 温度时的 p-Vm关系以范德华方程表示： 对其进行一阶、二阶求导，并令其导数为0，有： Back to p26 联立求解，可得： 一般以Tc、pc 求算 a 、b (3) 范德华方程的应用 临界温度以上：范德华方程与实验p-Vm等温线符合较好 临界温度以下：气－液共存区，范德华方程计算出现 一极大，一极小； T4 T3 Tc T2 T1 T1T2TcT3T4 g’1 g’2 g1 g2 l1 l2 l’1 l’2 Vm / [Vm] p / [p] 图1.3.1真实气体p-Vm等温线示意图 C T ?，极大，极小逐渐靠拢； T?Tc，极大，极小合并成 拐点C； S型曲线两端有过饱和蒸气 和过热液体的含义。 用范德华方程计算，在已知T , p，求Vm时 ， 需解一元三次方程 T Tc 时，Vm有 一个实根，两个虚根，虚根无意义； T = Tc时， 如 p = pc ：Vm 有三个相等的实根； 如 p ? pc ：有一个实根，二个虚根， 实根为Vm； T Tc时，如 p = p*：有三个实根，最大值为Vm(g) 最小值为Vm(l) 如 p p*：或解得三个实根，最大值为Vm 或解得一个实根，二个虚根，实根为Vm 许多气体在几个Mpa的中压范围内符合范德华方程 例1.4.1 若甲烷在203 K，2533.1 kPa 条件下服 从范德华方程，试求其摩尔体积 解：范德华方程可写为： Vm3－(b＋RT/p)Vm2＋(a/p)Vm－ab/p＝0 甲烷: a＝2.283?10-1 Pa?m6?mol-2, b＝0.4728 ?10- 4 m3?mol-1 Tc＝190.53 K ?T Tc，解三次方程应得一个实根，二个虚根 将 以上数据代入范德华方程： Vm3－7.09 ?10- 4 Vm2＋9.013 ?10- 8 Vm－3.856 ?10-12 ＝0 解得：Vm=5.606 10- 4 m3?mol-1 §1.5 对应状态原理及普适化压缩因子图 1. 压缩因子 引入压缩因子来修正理想气体状态方程， 描述实际气体的