中药化学-第七章-萜类与挥发油课件.docVIP

执业药师考试辅导　　　　　《中药化学》 　　　　　　第七章、萜类和挥发油　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　 第 PAGE 38页 萜类和挥发油 一、大纲 七、萜类和挥发油 （一）萜类 1.基本内容 萜的分类 2.单萜、倍半萜和二萜 环烯醚萜苷及常见倍半萜、二萜的化学结构特点和主要性质 （二）挥发油 1.基本内容 （1）挥发油的化学组成和通性（2）挥发油的化学常数 2.提取分离与鉴定 （1）挥发油的提取分离方法（2）挥发油的气相色谱及GC-MS鉴定方法 （三）实例 含萜和挥发油的常用中药 （1）紫杉和穿心莲中主要萜类成分的化学结构和生物活性（2）龙胆中主要萜类成分的化学结构（3）薄荷和莪术中主要萜类成分的化学结构类型（4）上述中药在《中国药典》中的质量控制成分 二、本章所占考分为历年考试的确分左右。 　　考点精要： 　　1.萜类化合物分类及代表化合物；　　2.环烯醚萜类及常见倍半萜、二萜的的结构特点、性质及代表化合物；　　3.挥发油的化学组成和通性；　　4.挥发油的提取分离方法；　　5.挥发油的气相色谱和GC-MS鉴定方法（新增）；　　6.含萜和挥发油的常用中药。 第一节　萜类 　　一、概述　　（一）萜类的定义 　　萜类化合物为一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的化合物。 　　通式：（C5H8）n 　　　　存在形式： 　　绝大多数萜类化合物为含氧衍生物。 　　有的萜类化合物以苷的形式存在； 　　有的分子中含有氮原子，称为萜类生物碱； 　　尚有个别萜类化合物结构中含硫或氯等其他原子。 　　（二）萜的分类 　　萜类化合物主要还是沿用经验异戊二烯法则分类，即按分子中异戊二烯单位的数目进行分类。 　　　　据各萜类分子结构中碳环的有无及数目的多少，进一步分为链萜（或开链萜）、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜等。 　　按所连功能基的不同将萜类分为萜烯、萜醇、萜醛、萜酮、萜酸、萜酯、萜苷及萜类生物碱等。 　　二、单萜　　定义：单萜是指基本碳架由2分子异戊二烯单位构成，含有10个碳原子的萜烯及其衍生物。 　　分布：常存在于菊科、唇形科、樟科、桃金娘科、芸香科、伞形科、姜科、松科等植物的腺体、油室及树脂道等分泌组织内。昆虫和微生物的代谢产物以及海洋生物中也含有单萜。 　　性质：单萜类化合物是挥发油的主要组成成分之一，可随水蒸气蒸馏（单萜苷类不具随水蒸气蒸馏的性质）； 　　具有较强的香气和生物活性，　　根据单萜结构中碳环的有无和多少，将单萜类分为无环（开链）、单环、双环及三环等结构种类。 分类 主要化合物 性质 无环单萜 香叶醇（牻牛儿醇） 具有似玫瑰香气，可制香料； 可与无水氯化钙形成结晶性分子复合物； 具有抗菌、驱虫等作用 单环单萜 薄荷醇（左旋体习称薄荷脑） 薄荷挥发油主要成分； 直接冷冻法制备； 具有弱的镇痛、止痒和局麻作用，亦有防腐、杀菌和清凉作用。 双环单萜 龙脑 具升华性，有清凉气味； 具有发汗、兴奋、镇痛及抗氧化的药理作用 三环单萜 （少见） 　 　　　　三、环烯醚萜类　　定义：环烯醚萜类为臭蚁二醛的缩醛衍生物，属单萜类化合物。 　　分布：特别是在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见。 　　生物活性：如具保肝、利胆、降血糖血脂、抗炎等作用。 　　　　（一）结构与分类 　　环烯醚萜类的基本母核为环烯醚萜醇，具有半缩醛及环戊烷环的结构特点，其半缩醛1位羟基性质不稳定，故环烯醚萜类化合物主要以1位羟基与糖成苷的形式存在于植物体内。 　　根据其环戊烷环是否裂环，可将环烯醚萜类化合物分为环烯醚萜苷及裂环环烯醚萜苷两大类。 　　　　1.环烯醚萜苷 　　　（1）C-4位有取代基的环烯醚萜苷： 　　C-4位取代基多为甲基或羧基、羧酸甲酯、羟甲基。如存在于清热泻火中药栀子中的主要有效成分栀子苷、京尼平苷和京尼平苷酸等。存在于鸡屎藤中的主要成分鸡屎藤苷也属于C-4位有取代基的环烯醚萜苷，其C-4位羧基与C-6位羟基形成γ-内酯。 　　　　（2）4-去甲基环烯醚萜苷： 　　环烯醚萜苷C-4位去甲基降解苷，苷元碳架部分由9个碳组成，其他取代与环烯醚萜苷相似。如地黄中的降血糖有效成分梓醇和梓苷，存在于北玄参根中的玄参苷，有一定的镇痛抗炎活性。代表物有桃叶珊瑚苷、梓醇苷。 　　　　2.裂环环烯醚萜苷　 　　此类化合物是由环烯醚萜苷元部分C-7和C-8位处开环衍生而来，C-7断裂后有时还可与C-11形成六元内酯结构。裂环环烯醚萜苷在龙胆科、睡菜科、茜草科、忍冬科、木