2019秋 金版学案 化学·选修5（人教版）练习：第三章 专题讲座（十） .docVIP

PAGE 专题讲座(十)有机合成中碳骨架的构造 一、有机成环反应 1．有机成环：一种是通过加成反应、聚合反应来实现的；另一种是通过至少含有两个相同或不同官能团的有机物脱去小分子来实现的。如多元醇、羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子水等而成环。 2H2O(在第四章学习该反应)。 2．成环反应生成的五元环或六元环比较稳定。 二、碳链的增长 　有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示。 1．与HCN加成。 R—CH===CH2＋HCNeq \o(――→,\s\up14(加成))RCH2CH2CNeq \o(――→,\s\up14(水解))RCH2CH2COOH 2．加聚或缩聚反应。 nCH2===CH2eq \o(――→,\s\up14(催化剂)) 3．酯化反应。 CH3CH2OH＋CH3COOHeq \o(,\s\up14(浓H2SO4),\s\do17(△))CH3COOCH2CH3＋ H2O 三、碳链的减短 1．脱羧反应：R—COONa＋NaOHeq \o(――→,\s\up14(CaO),\s\do17(△))R—H＋Na2CO3。 2．氧化反应：eq \o(――→,\s\up14(KMnO4（H＋）)) ； R—CH===CH2eq \o(――→,\s\up14(KMnO4（H＋）))RCOOH＋CO2↑。 3．水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。 4．烃的裂化或裂解反应：C16H34eq \o(――→,\s\up14(高温))C8H18＋C8H16；C8H18eq \o(――→,\s\up14(高温))C4H10＋C4H8。 [练习]________________________________________ 1．乙醇在与浓硫酸混合共热的反应过程中，受反应条件的影响，可发生两类不同的反应类型： 1，4二氧六环是一种常见的溶剂。它可以通过下列合成路线制得： 其中的A可能是(　　) A．乙烯　　　　　 B．乙醇 C．乙二醇 D．乙酸 解析：根据提示信息，可以得出1，4二氧六环是由乙二醇通过分子间脱水反应的方式合成的，结合官能团在各反应条件下变化的特点，各物质的结构可借助于逆向思维的方式得以推知： 。 答案：A 2．在实验室常用格氏试剂制取醇类，格氏试剂(RMgX)的制法是RX＋Mgeq \o(――→,\s\up14(乙醚))RMgX(R为烃基，X为卤素)格氏试剂可发生下列转变： (R、R′可以是相同或不同的羟基)。 以A为原料合成乙酸异丁酯(结构简式如图1)的流程如图2(部分反应物及反应条件没有列出。A主要来源于石油裂解气，A的产量常作为衡量石油化工水平的标志)： (1)上述流程中，属于或含加成反应的是__________(填序号)。 (2)写出F的结构简式：________________________________。 (3)写出下列反应的化学方程式。 反应①______________________________________________， 反应④________________________________________________。 解析：根据题意及信息可梳理出几点：产物为酯类化合物；酯的制备通常是羧酸和醇反应。醇(R—CH2OH)能连续两次被氧化：R—CH2OH―→RCHO―→RCOOH。由格氏试剂的制法：把Mg放在无水乙醚中，加卤代烃即得格氏试剂，醛与格氏试剂作用生成醇，反应过程中包含加成和水解两个反应。可依次推导如下： eq \x(CH3COOH)eq \o(――→,\s\up14(O2),\s\do17(氧化))eq \x(CH3CHO)eq \o(――→,\s\up14(O2),\s\do17(氧化))eq \x(CH3CH2OH)eq \o(――→,\s\up14(H2O),\s\do17(加成))eq \x(CH2===CH2)eq \x(CH2===CH2)eq \o(――→,\s\up14(HX),\s\do17(加成))eq \x(CH3CH2X)eq \o(――→,\s\up14(Mg),\s\do17(乙醚))eq \x(CH3CH2MgX)eq \o(――→,\s\up14(＋C/H2O),\s\do17(直接应用)) eq \o(――→,\s\up14(＋D),\s\do17(酯化)) 答案：(1)①④⑤⑥　(2)CH3CH2MgX (3)CH2===CH2＋H2Oeq \o(――→,\s\up14(催化剂))CH3CH2OH CH2===CH2＋HXeq \o(――→,\s\up14(催化剂))CH3CH2X