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重点高中电化学详解 PAGE PAGE 1 ———————————————————————————————— 作者： ———————————————————————————————— 日期： PAGE PAGE 10 电化学讲义 电解 1 概念 1.1 什么叫电解 电解是使电流通过电解质溶液(或熔融电解质)而在两极上发生氧化还原反应，把电能转化为化学能的过程。其装置叫电解池，常由直流电源、两个电极、导线及电解质溶液(或熔融电解质)构成，如图。 图中是电解CuCl2溶液的装置。通电后发生反应： CuCl2=Cu + Cl2↑ 用离子方程式表示： Cu2++ 2Cl-=Cu + Cl2↑ 1.2 发生电解反应的条件 ①连接直流电源 ②阴阳电极，与电源负极相连为阴极，与电源正极相连为阳极。 ③两级处于电解质溶液或熔融电解质中。 ④两电极形成闭合回路 1.3 电解质在通电前、通电后的关键点 通电前：电解质溶液的电离（它包括了电解质的电离也包括了水的电离）。 通电后：离子才有定向的移动（阴离子移向阳极，阳离子移向阴极）。 2 电极反应 放电是电化学中常用的词，就是电极上发生氧化-还原反应，离子或原子得失电子的过程都叫放电。 2.1 阴极 与电源的负极相连的电极成为阴极。溶液中阳离子在阴极上得到电子，发生还原反应。如上图装置中，Cu2+在阴极是得到电子转化为Cu，阴极反应式： Cu2++2e＝Cu 阴极电极材料的本身受到保护，不参与反应，溶液中较易得电子的阳离子在阴极上得电子而被还原，在阴极得电子的难易顺序为：Ag+＞Hg2+＞Fe3+＞Cu2+＞H+（酸）＞Pb2+＞Sn2+＞Fe2+＞Zn2+＞H+（水）＞Al3+＞Mg2+＞Na+＞Ca2+＞K+。 当此放电顺序适用于阳离子浓度相差不大时，顺序要有相应的变动。当溶液中H+只来自于水电离时，H+的放电顺序介于A13+和Zn2+之间。 规律：铝前（含铝）离子不放电，氢（酸）后离子先放电，氢（酸）前铝后的离子看条件 2.2 阳极： 与电源的正极相连的电极称为阳极。物质在阳极上失去电子，发生氧化反应。如上图装置中，Cl-在阳极上失去电子转化为Cl2，阳极反应式： 2Cl--2e＝Cl2↑ 首先看电极，如果是活性电极（金属活动顺序表Ag以前），则电极材料失电子，电极被溶解，溶液中的阴离子不能失电子。如果是惰性电极（Pt、Au、石墨），则要再看溶液中的离子的失电子能力。此时根据阴离子放电顺序加以判断，阴离子放电顺序：S2－＞I－＞Br－＞Cl－＞OH－＞NO3-SO42-含氧酸根＞F－。Cl－和OH－在电解时的电极反应式分别是： 2Cl-―2e＝Cl2↑ 4OH-―4e＝2H2O＋O2↑ 因为水电离能够产生OH－，所以电解含氧酸盐溶液时，在阳极上是OH－放电生成氧气，而含氧酸根离子不发生变化。（当阳极为惰性金属常用的为C 铂 金 时 自身放电） 2.3 酸、碱、盐溶液电解规律 （1）无氧酸是其本身的电解； （2）含氧酸是水的电解； （3）可溶性碱是水的电； （4）活泼性金属的含氧酸盐也是水的电解； （5）活泼金属的无氧盐阴极析出氢气并伴随溶液显碱性，阳极析出非金属单质； （6）不活泼金属的无氧盐是该盐的电解； （7）中等活动性金属的含氧酸盐阴极析出金属，阳极得到氧气同时酸性提高。 电解池中的离子放电顺序是用来判断电解时哪种离子先反应。比如电解等浓度的CuSO4-FeCl2溶液，溶液中有Cu2+、Fe2+、H+、SO42-、Cl-、OH-。由于放电能力是Cu2+＞H+＞Fe2+，Cl-＞OH-＞SO42-，所以开始时： 阳极：2 Cl- - 2e = Cl2↑ 阴极：Cu2+ + 2e = Cu 电解一段时间后，Cu2+和Cl-反应完了，反应就变成了： 阳极：4 OH- - 4e = O2↑+ 2H2 阴极：2H+ + 2e = H2↑ 3 电解结果 在两极上有新物质生成。 溶液的离子浓度可能发生变化如：电解氯化铜、盐酸等离子浓度发生了变化。 因为溶液中的氢离子或氢氧根离子放电，所以酸碱性可能发生改变。 4 电解规律 4.1 四类电解型 ①电解水型（强碱，含氧酸，活泼金属的含氧酸盐），pH由溶液的酸碱性决定，溶液呈碱性则pH增大，溶液呈酸性则pH减小，溶液呈中性则pH不变。电解质溶液复原—加适量水。 ②电解电解质型（无氧酸，不活泼金属的无氧酸盐，），pH变大。电解质溶液复原—加适量电解质。 ③放氢生碱型（活泼金属的无氧酸盐），pH变大。电解质溶液复原—加阴离子相同的酸。 ④放氧生酸型（不活泼金属的