第十章 还原反应.pptVIP

碳—碳叁键比碳—碳双键相对易氢化还原，但在常用的催化剂如铂、钯、Raney镍催化下，炔烃氢化加成，得到饱和的烷烃。 常用催化剂是铂或铑，反应条件温和，Raney镍催化则需要加热、加压才能反应，Ru碳也可以催化氢化苯环。 催化还原苯的催化活性： RhRuPtPd NiCo 2、氢解反应 均相催化剂: 铑、钌和铱配位催化剂，如 (Ph3P)3RhCl、(Ph3P)3RuHCl、 [(Ph3P)2I r(CO)C1 有点：避免烯烃异构化及氢解等副反应。 金属/供质子剂还原（包括酸、醇、碱等）还原 电子从金属表面转移到有机分子中，生成“自由基负离子”；与质子结合生成自由基，后者再从金属表面接受一个电子形成负离子，负离子从供质子剂中取得质子完成还原反应。 关于供质子剂： 金属与供质子剂的反应越激烈，还原反应的效果越差。如，钠与醇还原体系中甲醇、乙醇作溶剂时，还原效果不如丁醇、戊醇作溶剂时好。原因是氢都以氢气的形成逸出了。 2 、还原裂解反应 可溶性金属用于还原裂解反应，尤其是切断苄基—氧键或苄基—氮键。苄基及烯丙基的卤化物、醚、酯，甚至醇均可被可溶性还原试剂还原裂解。 Lithium aluminium hydide (LiAlH4, LAH) 2、Sodium borohydride (NaBH4) 活性较低，可用醇作溶剂； 通常只能还原羰基化