第8章 无机非金属材料的腐蚀.pptVIP

* 第8章 无机材料的腐蚀 无机材料种类繁多 — 天然材料 (岩石, 石棉…)，合成材料（铸石，陶瓷，混凝土, 玻璃, 石墨等）— 耐腐蚀无机材料 无机材料在环境作用下的腐蚀破坏。无机材料腐蚀破坏形式 —— 表面腐蚀 和 内部腐蚀, 或两者同时存在, 相互促进材料的腐蚀破坏。 1．??? 表面腐蚀 无机材料主要有酸性氧化物SiO2 , 碱性氧化物CaO。 一般酸性氧化物耐酸而不耐碱。 SiO2 + 2NaOH ? Na2SiO3 + H2O 生成物Na2SiO3易溶于H2O和碱 —— 材料破坏。 特殊情况： 硅酸盐在HF和高温H3PO4 （300℃ ）受到腐蚀： SiO2 + 4HF ? SiF4? + H2O SiF4 + 2HF ? H2(SiF6) －氟硅酸 ? H3PO4 ? HPO3 + H2O 2HPO3 ? P2O5 + H2O SiO2 + P2O5 ? SiP2O7 －焦磷酸硅 217 oC 碱性氧化物, 耐碱不耐酸。 硅酸盐水泥 —— CaO 64－67%, SiO2 21－24%, Al2O3 4－7%, Fe2O3 2－4%。 其中CaO的硬化物Ca(OH)2与酸接触发生腐蚀反应。反应生成溶于水或难溶于水的钙盐而破坏。不同的酸可生成不同的腐蚀产物。 水泥有较强的抗碱能力, NaOH对硅酸水泥的表面腐蚀, 主要是与水泥中铝酸盐发生反应， 而使水泥发生腐蚀破坏。 2 内部腐蚀 由于硅酸盐材料(除了熔融品, 如玻璃, 铸石外)均有相当的孔隙, 腐蚀介质很容易进入内部, 内部接触面积大, 腐蚀反应快速, 其产物在内部结晶、积聚，使聚合物材料发生物理破坏。如材料的膨胀, 内部应力开裂等。 混凝土和NaOH接触, 因NaOH吸收到空气中的CO2, 则有： ? 2NaOH + CO2 ? Na2CO3·H2O Ca(OH)2 + CO2? Ca2CO3·H2O 膨胀性结晶 —混凝土开裂 硫酸盐如Na2SO4, CaSO4, MgSO4等渗入混凝土, 在内部生成腐蚀产物: Ca(OH)2 + MgSO4 + 2H2O ? CaSO4·2H2O + Mg(OH)2 Ca(OH)2 CaSO4·2H2O 体积增 2 倍, 混凝土膨胀开裂。 2(3CaO·Al2O3·12H2O) + 3(Na2SO4·H2O) + 10H2O ? 3CaO·Al2O33CaSO4·31H2O + 2Al(OH)3 + 6NaOH ? 大量结晶水,无机材料胀裂 钢筋/混凝土破坏——化学开裂和电化学腐蚀共同作用 H2O O2 CO2 Cl- Fe Fe++ 3．影响因素 (1) 材料成份 — 水泥中SiO2含量低于55% ——不耐酸；碱性氧化物含量高 —— 耐酸腐蚀能力下降。 (2) 材料结构、形态 —— 晶体材料耐蚀性比无定形材料好, 如晶体SiO2 (石英)耐蚀强, 而且耐碱。而不定形SiO2容易溶于碱。晶态结构化学稳定性好。孔隙越大, 越易发生内部腐蚀, 加密剂可提高耐蚀性。 (3) 环境因素—— 介质粘度大, 内部腐蚀小, 如腐蚀性：HCl ? H2SO4。 当干湿交替或环境温度变化大, 对材料破坏大。在化工环境中, 如氯化铵、销酸铵、尿素厂房易吸潮, 可使混凝土结构的厂房快速破坏。温度低, 有些盐溶液和化学腐蚀产物会重结晶, 混凝土结构的物理腐蚀破坏。 *