第三章纳米粒子的制备方法.ppt

《科学》2009最佳照片:纳米世界肉眼看不到 第三章 ——纳米粒子的制备方法 纳米材料其实并不神秘和新奇，自然界中广泛存在着天然形成的纳米材料，如蛋白石、陨石碎片、动物的牙齿、海洋沉积物等就都是由纳米微粒构成的。 人工制备纳米材料的实践也已有1000年的历史，中国古代利用蜡烛燃烧之烟雾制成碳黑作为墨的原料和着色的染料，就是最早的人工纳米材料。 中国古代铜镜表面的防锈层经检验也已证实为纳米SnO2颗粒构成的薄膜。 然而，人们自觉地将纳米微粒作为研究对象，而用人工方法有意识地获得纳米粒子则是在20世纪60年代。 1963年，Ryozi Uyeda等人用气体蒸发（或“冷凝”）法获得了较干净的超微粒，并对单个金属微粒的形貌和晶体结构进行了电镜和电子衍射研究。 1984年，Gleiter 等人用同样的方法制备出了纳米相材料TiO2 该法是通过气体传输粉料的一种研磨方法。与机械研磨法不同的是，气流研磨不需要磨球及其它辅助研磨介质。研磨腔内是粉末与气体的两相混合物。 根据粉料的化学性质，可采用不同的气源，如陶瓷粉多采用空气，而金属粉末则需要用惰性气体或还原性气体。由于不使用研磨球及研磨介质，所以气流研磨粉的化学纯度一般比机械研磨法的要高。 例： 某纳米颗粒的制备 先主要介绍一种制备纳米微粒的典型方法，即气体冷凝法： 欲蒸的物质置于坩埚内 通过钨电阻加热器或石墨加热器等加热装置逐渐加热蒸发，产生原物质烟雾 由于惰性气体的对流，烟雾向上移动，并接近充液氮的冷却棒． 在蒸发过程中，由原物质发出的原子由于与惰性气体原子碰撞迅速损失能量而冷却，这种有效的冷却过程在原物质蒸气中造成很高的局域过饱和，这将导致均匀的成核过程。 特点：可以制备各种合金纳米粒子。在高频感应加热过程中，由于电磁波的作用，熔体会发生由坩埚的中心部分向上、向下以及向边缘部分的流动，使熔体表面得到连续地搅拌作用，这使熔体温度保持相对均匀。 优点：生成粒子粒径比较均匀、产量大、便于工业化生产等。 将冻结的液滴(冰滴)加热，使水快速升华，同时采用凝结器捕获升华的水，使装置中的水蒸气降低，达到提高干燥效率的目的． 基本原理:在高真空中蒸发的金属原子在流动的油面内形成极超微粒子．产品为含有大量超微粒的糊状油． (i)?可制备Ag，Au，Pd，Cu，Fe，Ni、Co，A1，In等超微粒．平均粒径约3nm，而用隋性气体蒸发法是难获得这样小的微粒； (ii)?粒径均匀，分布窄 (iii)?超微粒分散地分布在油中； (iv)粒径的尺寸可控，即通过改变蒸发条件来控制粒径的大小，例如蒸发速度．油的粘度，圆盘转速等．圆盘转速高，蒸发速度快，油的粘度高均使粒子的粒径增大，最大可达8nm． 制备SiC超微粒的装置图，棒状碳棒与Si板(蒸发材料)相接触，在蒸发室内充有Ar或He气，压力为l-10kPa，在碳棒与Si板间通交流电(几百安培)，Si板被其下面的加热器加热，随Si板温度上升，电阻下降，电路接通。当碳棒温度达白热程度时， Si板与碳棒相接触的部位熔化．当碳棒温度高于2473K时，在它的周围形成了SiC超微粒的“烟”，然后将它们收集起来． 例如在400Pa的Ar气中，当电流为400A，SiC超微粒的收得率为约0.5g／min。惰性气体种类不同超微粒的大小也不同，He气中形成的SiC为小球形，Ar气中为大颗粒． 用此种方法还可以制备Cr，Ti，V，Zr，Hf，Mo，Nb，Ta和W等碳化物超微粒子． 基本原理： 1) 先将金属丝固定在一个充满惰性气体(5×106Pa)的反应室中，丝两端的卡头为两个电极，它们与一个大电容相连接形成回路; 2) 加15kv的高压，金属丝在500—800kA电流下进行加热，融断后在电流中断的瞬间，卡头上的高压在融断处放电，使熔融的金属在放电过程中进一步加热变成蒸气; 3) 在惰性气体碰撞下形成纳米金属或合金粒子沉降在容器的底部; 4) 金属丝可以通过一个供丝系统自动进入两卡头之间，从而使上述过程重复进行。 一: 事先在惰性气体中加入一些氧气 二：将己获得的金属纳米粉进行水热氧化 3.3.1 气相化学反应法 3.3.2 沉淀法 3.3.3 水热合成法 3.3.4 喷雾法 3.3.5 溶胶－凝胶法 例如： 随着尿素水溶液的温度逐渐升高至70℃附近，尿素会发生分解。 （NH2）2CO+3H2O→3NH4OH +CO2↑ 则沉淀剂在金属盐溶液中均匀分布，浓度低，使得沉淀物均匀生成，尿素的分解速率受加热温度和尿素浓度的控制，因此可以使尿素分解速度降得很低。 特点 ： (i)采用有机试剂作金属醇盐的溶剂，由于有机试剂纯度高．因此氧化物粉体纯度高