第2章2多孔无机材料的结构表征.pptVIP

样品导电特点 沸石导电性能差。用扫描电镜观察时，当入射电子束打到样品上，会在样品表面产生电荷的积累，形成充电和放电效应，影响对图象的观察和拍照记录。常用的导电方法有金属镀膜。 真空镀膜法 离子溅射镀膜法 扫描电镜用途 结晶形貌 外表面 相的纯度 A X MOR MOR Single Crystals of Microporous Zeolites Nanosized zeolite A synthesized in presence of TMAOH 4.0Si2O:1.0Al2O3:0.1Na2O:2.4(TMA)2O:250H2O for 14 days zeolite A with size of 200~300 nm: Homogeneous single crystals --- The materials synthesized this method is very expensive! HR SEM of ZSO-1 --- Aggregation of 0.5-0.8??m crystals SEM images of SBA-15 taken by FE SEM instrument without metal coating (c) (a) (b) 透射电镜 样品很薄： 200 nm 制备样品需要特殊设备：金刚石刀切片 分辨率很高 用途 观测结构 解析结构 HRTEM of JLU-20 ---Hexagonal Mesopores (100) TEM --- High Purity (110) Longer Pores Very useful for long nanowires ! TEM of JLU-21 Mesostructure: Cubic HR TEM of MAS-7 Y Han FS Xiao, Chem. Mater., 2002, 1144 HR TEM of MAS-7 YYSun, FS Xiao, J. Phys. Chem. B, 2003, 1853. Ordered Micropores array in walls of MAS-7 The high magnification TEM image of the MAS-7 J Liu, FS Xiao, Chem. Mater., 2002, 2356 图2-14: 介孔材料SBA-6的[100]面TEM成像与电子衍射 图 2-13 微孔材料ETS－10的TEM成像与电子衍射 * ASAP 2020 TriStar 3000 全自动快速比表面积及空隙度分析仪 核磁共振技术 (NMR) 研究的对象是处于强磁场中的原子核对射频辐射的吸收。 化学位移 MAS NMR 化学位移 原子核外围的电子云在外加磁场（H0）中，产生感生磁场，致使原子核实际感受的磁场（H）变小，为使该核发生共振，必须适当增加H0，以抵消电子云的屏蔽作用。这样磁场强度的移动表示出它们的化学位移。 根据化学位移可以考查原子核所处的化学环境，从而对化合物进行结构分析。 B = B0-σB0 = (1-σ)B0 相对化学位移 由于不同核化学位移相差不大，有时会发生共振吸收频率漂移，因此，在实际工作中，化学位移相差很小，一般以相对值表示。将待测物中加一标准物质，如四甲基硅TMS，分别测定待测物和标准物的吸收频率?x和?s，以下式来表示化学位移： 化学位移的各向异性Hi(CSA) Hi(CSA) = (3cos2?-1)f(x)+(3/2sin2 ?) ? IB0 ?: 自旋轴与磁场方向的夹角； B0：磁场； ?：化学屏蔽常数； I：自旋角动量 消除化学位移的各向异性，则能得到较好实验结果！怎么办？ 如果 (3cos2?-1)＝0 那么Hi(CSA) = (3/2sin2 ?) ? IB0 此等式最简化！ 而满足 (3cos2?-1)＝0 的角度只有一个：54?44’ 此角称之为魔角！ NMR分子筛材料研究中的应用 测定骨架原子的化学状态： 例如X分子筛中29Si MAS NMR Si( n Al ) 化学位移 (ppm) 相对于TMS Si( 0 Al ) -103至-114ppm Si( 1 Al ) -97至-107ppm Si( 2 Al ) -93至-99ppm Si( 3 Al ) -88至-94ppm Si( 4 Al ) -83至-87ppm 区分骨架铝和非骨架铝 测定酸强度 l29Xe NMR：分子筛的孔道结构 顺磁共振 (ESR) 单电子：顺磁现象 可以通过顺磁信号判断化学环境等 例如氧自由基等 广泛地应用于材料、生命科学、化学研究中 光谱技术 IR技术 分子筛骨架振动表征 吸附分子的红外