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计算0. 1mol·dm-3饱和H2S溶液中H+、HS-和S2-的浓度。(已知每升水中可溶解2.24升H2S气体) 同离子效应和缓冲溶液 例题: 计算含有0.10 mol·dm-3HAc和0.30 mol·dm-3NaAc溶液pH值为多少?100cm3缓冲溶液中,加入1.0cm3的1.0mol·dm-3盐酸,求其pH值 。(已知HAc的pKa=4.75) 9. 多相离子平衡与溶度积 多相离子平衡 (沉淀-溶解平衡, precipitation – dissolution equilibrium ) 在一定条件下,当沉淀和溶解的速率相等时,便建立起了固相和液相中离子之间的动态平衡,即为多相离子平衡 (亦称为:异相平衡,heterogeneous equilibrium )。 溶解 沉淀 Ksθ 称为难溶电解质的溶度积常数,简称溶度积 (solubility product constant)。 * * 酸 碱 理 论 acid - acid - acid - 阿仑尼乌斯酸碱解离理论 (Arrhenius acid-base ionization theory) acid - 1887年瑞典化学家阿仑尼乌斯Svante Arrhenius根据他的解离学说,提出了酸和碱的概念,指出了酸碱反应的本质,从而建立了酸碱解离理论 。 ★ 酸指在水中解离出的阳离子全部为H H2SO4 = HSO4- + H+ ★ 碱指在水中解离出的阴离子全部为OH- NaOH = Na+ + OH- ★ 中和反应的实质 H+ + OH- = H2O 理论局限:定义在水溶液中,对气体酸碱及大量非水溶液中进行的化学反应 无法解释;把碱定为氢氧化物,因而对氨水呈碱性的事实难以说明,把酸和 碱看成是两种绝对不同的物质忽视了酸碱在对立中的相互联系和统一。 S. A. Arrhenius 瑞典化学家 布朗斯特-劳莱酸碱质子理论 (Br?nsted-Lowry acid-base proton theory) 酸 (acid): 任何能给出质子的物质,即质子给予体 (proton donor); 碱 (base): 任何能接受质子的物质,即质子接受体 (proton acceptor)。 酸碱反应实质:质子的传递 通式:A (酸) ? B (碱) + H+ 式中,A是B的共轭酸(conjugate acid),B是A的共轭碱 (conjugate base),A-B称为共轭酸碱对(conjugate acid-base pair)。 Johannes Nicolaus Br?nsted Johannes Nicolaus Br?nsted born in Varde (February 22, 1879 – December 17, 1947) was a Danish physical chemist. Thomas Martin Lowry (October 26, 1874 – November 2, 1936) was an English physical chemist. Thomas Martin Lowry - + 实质:两个共轭酸碱对之间的质子传递! ● 酸越强,其共轭碱越弱;碱越强,其共轭酸越弱; ● 反应总是由相对较强的酸和碱向生成相对较弱的 酸和碱的方向进行; ● 对于某些物质,既可以给出质子又可以接受质子,如H2O、HCO3-、HS-等,称为两性物质。 酸碱反应的实质 酸碱反应的类型 酸和碱的解离反应 酸和碱的中和反应 盐的水解 H+ H+ H+ H+ H+ H+ 氟磺酸是比硫酸更强的酸。若给氟磺酸中加入SbF5,则其进一步吸引氟磺酸中硫原子的负电荷,得到比氟磺酸更强的酸。 S的有效正电荷增大,酸给出质子的能力(即酸性)增大 SbF5 ·HSO3F是个超强酸, 它能使几乎所有的有机化合物加合质子,得到五配位碳原子物种CH5+。人们将氟磺酸与SbF5构成的系统称之为“魔酸”(magic acid)。 魔酸 (magic acid) O – SbF 5 HO HO S O O F HO S O O F HO S O O – SbF 5 HO HO S O O HO HO S O O F HO S O O F HO S O O F HO S O 路易斯酸碱电子理论 (Lewis acid-base electron theory) Gilbert Newton Lewis?
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