第2章分子轨道.pptVIP

化学键的性质可以用一系列物理量来表征。例如，键能可以表征化学键的强弱；键长、键角可以表明分子的空间结构；键的极性可以表明成键原子间的电荷分布等。 这些表征化学键性质的物理量叫化学键参数。 键 能 在标准状态（298.15K和100kPa）下，断开1mol理想气体AB，成为中性原子理想气体A，B时的焓变，称为AB键的键能(bond energy)。符号为E(A—B)，单位为kJ·mol－1。 对于双原子分子来说，AB(g) → A(g) + B(g)； 键能E就等于键解离能D。 对于多原子分子，例如： NH3 (g) → NH2(g) + H(g) D1 = 435.1kJ·mol－1 NH2 (g) → NH(g) + H(g) D2 =397.5 kJ·mol－1 NH (g) → N(g) + H(g) D3 =338.9 kJ·mol－1 NH3(g) → N(g) +3H(g) D总=D1十D2十D3 = 1171.5 kJ·mol－1 E(N—H) = D总÷3 = 390.5 kJ·mol－1 可见，键能与键解离能是不同的概念，N—H键的键能就是NH3分子中三个N—H键解离能的平均值。 注意！ 键能是表征化学键强度的重要参数，可以衡量键的强弱以及分子的稳定性。 一般化学键的键能越大，表明键的强度就越大，键也就越牢固，分子则越稳定。 键 长 分子中两个原子核间的平衡距离，叫做键长(bond length)。 键长代表了分子中成键原子间所处距离的远近，因此也是反映分子几何构型的重要参数之一。 表2.1列出的数据可以看出，通常两个原子之间形成的化学键越多，键长就越短。例如，C—C键长C==C键长C≡C键长。键能和键长通常是相关联的，两个原子之间化学键的键长越短，键能就越大。 键 角 分子中键与键之间的夹角，称为键角(bond angle)。 它也可以判断化学键的强弱，同样是反映分子几何构型的重要参数，与键长一起基本就可以确定分子的空间结构和分子的某些性质。 键的极性 当成键原子的电负性相同时，核间的电子云密集区域在两核的中间位置，两个原子核正电荷所形成的正电荷重心和成键电子对的负电荷重心恰好重合，这样的化学键称为非极性键。 当成键原子的电负性不同时，核间的电子云密集区域偏向电负性较大的原子一端，使之带部分负电荷，而电负性较小的原子一端则带部分正电荷，键的正电荷重心与负电荷重心不重合，这样的化学键称为极性键。 我们一般用Δ 表示两元素之间的电负性差，越大，则键的极性就越大，离子成分越多，共价成分越少，易形成离子键。反之，则极性越小，共价成分越多，离子成分越少，易形成共价键。 当Δ = 0，则表示形成的是非极性共价键。可见，极性共价键是介于非极性共价键和离子键两种极端状况之间的过渡状态。 极性分子与非极性分子 ——分子有无极性取决于整个分子的正、负 电荷中心是否重合。 重合为非极性分子 不重合为极性分子 分子的极性大小可以用偶极距μ来衡量： μ ＝ q ·d q—正、负电荷重心所带的电量 d—正、负电荷中心的距离 μ—偶极距，反映了分子中电荷分布不对称的程度。 它是一个矢量，通常规定其方向由正电荷重心指向负电 荷重心。单位为库仑·米 (C·m)，通常用D（德拜）表示，1D＝3.334×10－30 C·m μ值越大，分子的极性越大。 当μ= 0表示电荷分布对称，为非极性分子。 μ≠0表示电荷分布不对称，为极性分子 。 分子的磁性 用磁矩 来衡量分子磁性的强弱，单位为玻尔磁子，符号B.M. = B.M. n —单电子数 此式是纯电子自旋式，未考虑轨道磁矩的贡献，对第一过渡系元素的离子比较适用。 分子的磁性分为两类： 顺磁性 ＞0 抗磁性 =0 分子极性的决定因素 （1）键是否有极性 （2）分子结构的对称性 例如，具有对称性结构的分子 键偶极矩矢量和等于0，所以为非极性分子。 分子的极化和变形性 分子的极性只考虑了孤立分子电荷分布的情况。如果分子置于外加电场中，则分子的内部结构就会发生变化，其性质也将受到影响。 离子键（ionic bond）是由成键原子得失电子