第六章氨解反应课件.pptVIP

第六章_氨解反应;概述 卤基的氨解 羟基的氨解 羰基化合物的氨解 磺基及硝基的氨解 直接氨解;6.1.3 氨基化试剂（氨解剂）;6.2 卤素的氨解;1.非催化氨解 SN2;2. 催化氨解 SN2;3. 用氨基碱氨解;催化剂;6.2.2 影响因素;过量氨解剂的作用： ①提高卤化物和氨解产物的溶解度 ②减少芳仲胺和酚副产物的生成;（2）卤化物的性质： 苯系：有吸电基对反应有利 萘系：很少用 蒽醌系：主要用于制β-取代物;（3）温度： 温度升高→反应速度加快 温度升高，压力升高，设备要求跟更高； 氧化副??应速度加快,甚至出现焦化现象； NH3的溶解度降低，反应压力增加。 还会影响氨水的pH值。 （4）搅拌：非均相反应，加速搅拌有利于传质。; 生产实例 （1）硝基苯胺类的制备（非催化）; （2）2-氨基蒽醌;6.2.3 脂肪族卤化物的氨解;6.3 羟基的氨解;6.3.1 醇类和还氧烷类的氨解;气固相接触催化氨解法 （1）应用：如甲醇氨解制一甲、二甲和三甲胺； （2）催化剂（脱水）：SiO2/Al2O3； （3）温度：350～500℃； （4）压力：01～15MPa。;2.环氧烷类的氨解;6.3.2 酚类的氨解;酚类典型的重要的氨解-苯酚的气相氨解法 ;2-萘酚的氨解 ;6.3.3 亚硫酸盐存在下的氨解; ;NH2;萘酚的磺酸衍生物的规律： 1.-OH处于1位时，2位或3位的-SO3H起阻碍作 用； 4位-SO3H起促进作用。 2. .-OH处于2位时，3位或4位的-SO3H起阻碍作用；1位-SO3H起促进作用。 3.当-OH与-SO3H不在同一环时，磺基的影响较小。 ;吐氏酸;γ-酸;6.4 羰基化合物的氨解;6.3.2 霍夫曼重排 定义：酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠反应，失去羰基， 生成减少一个碳原子的伯胺的反应。;反应实例;6.5 磺基及硝基的氨解; 硝基的氨解 主要指硝基蒽醌经氨解制氨基蒽醌，P217。 1-硝基蒽醌 1-氨基蒽醌;6.6 直接氨解;1.碱性介质中以羟胺为胺化剂的直接氨解;2.芳烃用氨的催化氨解;作业