材料现代研究方法06定量分析3-12日讲完1.ppt

衍射仪工作稳定 将变形和热的影响减少到最低限度 考虑织构 定量物相分析要注意： * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 材料现代研究方法讲义 X射线物相定量分析 一.基本原理 内容—物相定量分析，即分析多相混和物中 某一相的含量 原理—试样中某一相产生的衍射线的强度与该相 在试样中的含量成比例（不是正比关系） 仪器—x射线衍射仪 任务：通过X射线衍射，获得多相样品中每一相的衍射强度，对衍射强度进行分析，根据上述原理，进行定量分析。 X射线的强度：单位时间内通过与X射线传播方向相垂直的单位面积上的光子数目与光子能量的乘积。 把X射线看成是电磁波时，和普通波的传播相同，单位时间通过单位面积的波的能量（能流密度），单位J/m2·s。与波的振幅平方成正比。 粉末衍射的积分强度 非理想条件的衍射 (1)实际使用的x射线不是严格的平行光束，其发散的程度取决于实验条件。 (2)当前使用的探测器窗口都不能做得无限小，总有一定的宽度。 衍射仪的光路图 一个小晶体的反射入射线的能力 一块体积为V的小晶体，浸在强度为I0的入射X射线束中时，小晶体的反射本领： 式中：M——单位体积的晶胞数； ——入射X线波长； V——小晶体的体积； F ——结构因数 二、粉末多晶体的衍射 影响不同（hkl）衍射线条强度的因素 （1）结构因素 （2）角因素 粉末多晶体衍射强度公式 V --- 试样受X射线照射的体积， R --- 试样至衍射线接受器之间距， V0--- 单胞体积， P --- 多重性因数， --- 罗伦兹-偏振因数， --- 温度因数， --- 吸收因数。 · … 粉末多晶体衍射强度公式 · … 特点： 不依赖任何材料和任何辐射的常数项； 与实验条件有关的项； 与试样本身有关的项。 通常影响强度的因素主要为如下五个： （1）结构因数 （2）多重性因数 （3）罗伦兹-偏振因数 （4）温度因数 （5）吸收因数 · … 1、多重性因数P0： 反映（hkl）晶面处于有利取向几率的因数。 某个面族中具有同样晶面间距的不同点阵面组数目。 如：立方晶体｛100｝面多重性因数为6， ｛111｝面多重性因数为8 · … 2、罗伦兹-偏振因数（角因数） 定义：衍射角对积分强度的影响，归纳为角因数 （1）在单晶中涉及的角因数为 其中 由小单晶体旋转时导出 · … (2) 当假定晶粒取向无规则，在可觉察角范围Δθ内， 取向有利于反射的晶粒数与cosθB成正比 2、罗伦兹-偏振因数（角因数） （3）任一衍射线条长度均为2πRsin2θB，则单位长度的相对强度与 成正比。 2、罗伦兹-偏振因数（角因数） 以上三者相结合（相乘），即角因数为： 2、罗伦兹-偏振因数（角因数） 式中 f0 是在绝对零度时的原于散射因数。温度愈高，f 值愈小。 为校正原子散射因数的温度因数， 为校正衍射强度的温度因数。 原子的振动所造成的X射线程差，与温度有关。原子振动所得X射线强度IT 与理想强度I之比： 3、温度因数 · … 又称为德拜-瓦洛因子，表达式： 以上公式中的数据可由以下两个表格查得 3、温度因数 值与 对照表 某些金属的Θ值 4、吸收因数 为试样本身对衍射强度的影响 对于圆柱形试样： 当使用X射线衍射仪时，平板试样的吸收系数与θ角无关，对于任何一个hkl反射，吸收系数都等于 一个晶体相的某一(hkl)晶面在单位时间内、单位衍射线长度上的积分强度为 试样的线吸收系数 · … 含有n个相的多相混和物中，i 相的（hkl）晶面的衍射线强度： 试样（多相混和物）的线吸收系数 · … X射线物相定量分析基本公式： X射线照射的试样体积V内i 相的体积 i相体积分数 常用物相分析方法 外标法：以分析相的纯样品的某一衍射线为