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第五章　高聚物的结构第　18　题 　　　　解答： 　　（1）高聚物热物理性能的范围 　　高聚物材料的热物理性能主要包括高聚物材料的耐热性、比热容与焓的计算、 导热率和热膨胀系数等。 　　（2）应用 　　主要用于保温材料。 第五章　高聚物的结构第　19　题 　　　　解答： 　　（1）非晶高聚物的溶解过程 　　（2）结晶高聚物的溶解过程 　　需要加热到熔点附近，其他与非晶高聚物的溶解过程相同。 　　（3）溶解的关键 　　溶胀 运动单元：溶剂分子 　　　　　部分链段 运动单元：溶剂分子 　　　　　大部分链段 　　　　　少部分高分子链 运动单元：溶剂分子 　　　　　所有链段 　　　　　所有高分子链 溶胀 无限溶胀 第五章　高聚物的结构第　20　题 　　　　解答： 　　（1）溶剂的选择 　　极性相似原则 　极性高聚物溶解于极性溶剂之中，非极性高聚物溶解于非 性溶剂溶剂之中；极性大的高聚物溶解于极性大的溶剂之中，极性小的高聚物溶 解于极性小的溶剂之中。 　　溶剂化原则 　高聚物的溶胀和溶解与溶剂化的作用有关。所谓溶剂化作用 是指溶质与溶剂接触时，溶剂分子对溶质分子相互产生作用，此作用大于溶质之 间的分子内聚力，使溶质分子彼此分离而溶解于溶剂中的作用。极性溶剂分子和 高聚物的极性基团相互吸引能产生溶剂化作用，使高聚物溶解。这种作用一般是 指高分子上的酸性基团（或碱性基团）与溶剂分子上的碱性基团（或酸性基团） 发生溶剂化作用而溶解。 　　溶解度参数相近相溶原则　|δ1－δ2|＜1.5 第五章　高聚物的结构第　20　题 　　　　续解： 　　（2）高聚物稀溶液黏度的表示方法及相互之间的关系 高聚物稀 溶液黏度 相对黏度(relative viscosity) 增比黏度(specific viscosity) 比浓黏度(reduced viscosity) 特性黏度(intrinsic viscosity) 第五章　高聚物的结构第　20　题 　　　　续解： 　　（3）影响高聚物溶液黏度的因素 　　高聚物在溶液中的状态，被高聚物分子束缚的自由溶剂分子越多，体系黏度 越大。 　　高聚物稀溶液浓度与粘度的关系（线型关系） 　 　　高聚物相对分子质量的影响 第五章　高聚物的结构第　20　题 　　　　续解： 　　如果溶剂为良溶剂，则大分子链为自然松散状态，所以黏度较大；如果为不 良溶剂，则大分子链为卷曲和紧缩状态，所以黏度降低。 　　温度对黏度的影响，对不良溶剂而言，随着温度的升高，大分子线团趋向松 散，所以黏度增加；而对良溶剂而言，由于线团已经松散，所以黏度对温度的依 赖性较小，且随温度的升高而降低。 第五章　高聚物的结构第　21　题 　　　　解答： 　　数均相对分子质量 　　重均相对分子质量 　　Z均相对分子质量 　　黏均相对分子质量 　　多分散体系相互之间的关系： 　　　　　　　　　　　　Z均＞重均＞黏均＞数均 第五章　高聚物的结构第　22　题 　　　　解答： 　　（1）渗透压法测定高聚物相对分子质量的原理与过程 　　原理：所用仪器为渗透压计，测试原理图如右。原理如下： 　　当C　　0时，上式近似为： 　　即π/C与高聚物溶液浓度C成直线关系。从直线截距可求数均相对分子质量， 从斜率可求A2。 　　实际测试过程：人为配制若干为同浓度的高聚物溶液；分别测定各浓度下的 渗透压值；计算相应的π/C值；再将π/C对应浓度C作图，绘制直线，并将直线外 推至C＝0的截距处，求截距值，最后计算数均相对分子质量。 π 溶液 溶剂 第五章　高聚物的结构第　22　题 　　　　续解： 　　（2）黏度法测定高聚物相对分子质量的原理与过程 　　原理：在温度恒定下（±0.02℃ ），所用仪器乌式奥式黏度计。 　　　　　式中A-仪器常数（出厂标定值），t-液体流经a、b两线间的时间。 　　分别测定出溶液与溶剂的黏度，并将两者的密度看成近似相等，则相对黏度 可以表示为： 　　测定过程：用黏度计分别测定溶剂和不同浓度的高聚物稀溶液的黏度；利用 各黏度之间的关系计算出相对黏度、增比黏度、比浓黏度；将比浓黏度对浓度作 第五章　高聚物的结构第　22　题 　　　　续解： 图，并外推至浓度为零时的截距值，可得特性黏度；再查出K与α值，利用马克 公式计算得黏均相对分子质量。 　　对柔性链高分子良溶剂体系体系， 可采用一点法计算特性黏度： C [η] 1 2 lnηr/C或ηSP/C 第五章　高聚物的结构第　23　题 　　　　解答： 　　∵ 　　∴ 　　证毕 第五章　高聚物的结构第　24　题 　　　　续解： 　　由相对分子质量分散系数定义可得： 　　（2）已知：W1＝100g