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第一章 化 学 键 1-1．???? 概论 1．化学键 ①离子键（得失e） ②共价键（共用e）(化学键的极端形式；典型的化学键) ③金属键（自由e） （结构决定性质） 另外，1）氢键 （非典型的化学键） eg: H-O‥H ; H-N‥H 2)介于极端化学键之间的化学键 eg: R2Hg ; Et4Pb; Me3SnCl 有机基团与金属之间的结合，既有离子键，又有共价键，但后者 占有优势。 2.??共价键 ①双原子共价键 （经典共价键） ②多原子共价键 （共轭的共价键；离域的共价键） a. 双原子共价键 两个原子共有若干电子（一般是两个e）构成 eg: ?? 电负性；偶极（矩）；极化（率） b. 多原子共价键 多个（≧3）原子共有若干个电子构成 eg: ?? ∏66 ；C=C-C=C ∏44 (共轭的共价键) c. 多中心键 （非共轭的多原子共价键） eg: I)乙硼烷（B2H6） 二电子三中心键 （B‥‥H‥‥B） II) Al2(CH3)6 二聚三甲基铝 二电子三中心键 （Al‥CH3‥Al 烷基桥键） 1-2.???价键理论和共振论 一．?价键理论 化学成键作用：（1916年，Lewis提出）又称价键理论，或电子配 对法。两个原子间共享电子对导致成键。 现代价键理论（电子配对法）：1927年，Heitler和London将量子 力学应用于化学键，处理氢分子结构；并推广到其他分子体系。 I)?自旋相反的成单电子相互接近，可以相互配对，行成化学键。 II)成键电子的原子轨道重叠愈大，即电子云重叠愈多，共价键愈 牢固，故共价键的形成总是采取电子云重叠最大的方向。 为了说明化学键的方向性和分子结构型问题，1931年Panlin 提出了原子杂化理论。 二．杂化轨道的特点 1．原子轨道杂化后成键能力增强（因轨道形状一头大一头小，更有利于最大程度重叠，体系更稳定） 2．轨道数守恒。 3．杂化轨道呈对称分布（平分空间）（使成键电子间排斥力最小）。 4．杂化轨道通常形成?键。 三．杂化对C电负性及共价键的影响 1. 电负性：即元素吸引电子的能力 C元素：Csp3 Csp2 Csp S成分越多，电负性强。 解释 S: 球形，靠近核 P：伸展，远离核 2． 杂化对共价键属性的影响 四．几类有机化合物中官能团碳原子的杂化及杂化的应用 1.?官能团碳的杂化 烷： C-SP3 脂环烃： SP2-SP3 弯曲键 烯： C-SP2 醛酮羧衍生物：C-SP2 炔： C-SP 杂环化合物： C-SP2 苯、芳烃：C-SP2 碳水化合物： SP2, SP3 化学键←→分子构型（电子构型） 一．???? 杂化： 1.?不同能量状态和伸展方向的原子轨道混合起来平分能量和空间， 形成新的原子轨道（杂化轨道） 表现：①能量（E）； ②方向(S,P,杂化轨道)； ③形状。 2.??碳的杂化： C:1S22S22Px12Py12Pz0 1s2 2S2 2P2 2S1 2P3 ① (SP3杂化：形成4个杂化轨道) ②