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;;一 加聚反应和缩聚反应的比较;;1.加聚反应
加成聚合反应简称加聚反应,是指以不饱和烃或含不饱和键的物质为单体,通过不饱和键加成聚合成高聚物的反应。常见的反应类型有
(1)聚乙烯型,如:
nCH2==CH—CH3―→;加聚物结构简式的书写;2.缩聚反应
缩合聚合反应简称缩聚反应,是指单体之间相互作用生成高分子,同时还生成小分子(如:水、氨、卤化氢等)的聚合反应。常见的反应类型有
(1)醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基(—OH)缩合成水的反应。如:
二元酸和二元醇的缩聚反应:
nHO—R—OH+nHOOC—R′—COOH;若有两种或两种以上的单体,则通式为nHO—R—COOH+nHO—R′
—COOH;若有两种或两种以上单体,则通式为nH2N—R—COOH+nH2N—R′—
COOH ―→;(3) 中的氧原子与另一基团中的活泼氢原子缩合成水的反应。如:苯酚和甲醛的缩聚反应:;缩聚物结构简式的书写;3.加聚反应和缩聚???应的比较;反应
特点;例1 某种具有较好耐热性、耐水性和高频电绝缘性的高分子化合物的结构片断为; 答案;(2)写出下列反应的反应类型:
①__________,⑤_________。;(3)写出下列反应的化学方程式:
②:____________________________________________________;
④:___________________________________________________。;;如果高聚物链节主链上的原子都是碳原子,没有其他的原子,则一般是加聚产物;如果高聚物链节主链中含有—COO—、—CONH—等官能团,则是缩聚产物。
判断高聚物单体的一种行之有效的方法是“切割法”:即首先将高聚物的括号及聚合度n值去掉,得到链节,根据链节主链的情况,判断是加聚产物单体还是缩聚产物单体,必要时在高聚物链节上找到断键点,将链节切割成几段,最后将切下的片段改写成单体。具体分析如下:;1.加聚产物单体的确定
(1)主碳链上没有碳碳双键,只有碳碳单键的情况。
①若主碳链上只有两个碳原子,则该高聚物的单体只有一种。只要把主碳链上两个碳原子间的碳碳单键改为碳碳双键即得到该高聚物的单体。;(2)主碳链上含有碳碳双键的情况。
①若主碳链为四个碳原子,则该高聚物的单体为一种。将主碳链上的碳碳单键改为碳碳双键,而碳碳双键改为碳碳单键即通常所说的“单变双、双变单”即得单体。
如:高聚物CH2—CCl==CH—CH2,单体是CH2==CCl—CH==CH2。;②若主碳链为六个碳原子,则该高聚物的单体为两种。解此类题的方法是首先以双键的两个碳原子为中心,向左、向右各扩张一个碳原子,断开碳链,这样就将整个链节切割为两部分,然后将每部分链节的单键改双键,双键改单键,便得到了两种单体,一种是主碳链为两个碳原子的单体,另一种是含有两个双键、主碳链是四个碳原子的单体。;③若主碳链为八个碳原子,则其高聚物的单体为三种。方法还是以双键的两个碳原子为中心,向左、向右各扩张一个碳原子,断开碳链,这样就将整个链节切割为三部分,然后将每部分链节的单键改双键,双键改单键,即可得到三种单体。
如:工程塑料ABS树脂:;2.缩聚产物单体的确定
(1)首先判断缩聚产物的类别,是属于聚酯、醚类还是多肽等。根据这些物质的生成原理,从什么位置形成共价键的,书写单体时就从什么位置断键还原,规律是断键,补原子,即找到断键点,断键后再根据碳四价、氧二价、氮三价的原则在相应部位加上氧原子、氢原子或羟基。所以,若是缩聚产物,其单体的确定方法可用“切割法”:羰、氧断,羰基连羟基,氧原子、氮原子都连氢原子。
如:尼龙的结构片段为
—NH—(CH2)6—NH—CO—(CH2)4—CO—;确定单体时:先从羰基与氮原子处断开成为两部分,然后在羰基碳原子上连上羟基,氧原子或氮原子上连上氢原子,这样就得到聚合物单体的结构简式:
H2N—(CH2)6—NH2和;如: 对于这种情况,就是 加—OH,
—NH—上加氢原子,即得到单体H2N(CH2)5COOH。;;例3 聚苯乙烯的结构为 试回答下列问题:
(1)聚苯乙烯的链节是_____________,单体是___________。;;(2)实验测得聚苯乙烯的相对分子质量(平均值)为52 000,则该高聚物的聚合度n为_____。
(3)已知聚苯乙烯为线型结构的高分子化合物,试推测:聚苯乙烯___(填“能”或“不能”)溶于CHCl3,具有_______(填“热塑”或“热固”)性。;;1.有机推断题的解题思路;2.解有机推断题的一般方法
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