第6章－12345.ppt

* 维生素C含量的测定方法 准确称取含维生素C试样，溶解在新煮沸且冷却的蒸馏水中，以HAc酸化，加入淀粉指示剂，迅速用I2标准溶液滴定至终点（呈现稳定的蓝色）。 维生素C在空气中易被氧化，所以在HAc酸化后应立即滴定。由于蒸馏水中溶解有氧，因此蒸馏水必须事先煮沸，否则会使测定结果偏低。如果试液中有能被I2直接氧化的物质存在，则对测定有干扰。 * 6.8.4. 氧化还原滴定结果的计算 例 6-15 用30.00mL KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4?H2O，同样质量KHC2O4·H2O又恰能被25.20mL0.2000 mol·L?1KOH溶液中和，问KMnO4溶液的浓度是多少？ 解： 有关反应为 2MnO4－ + 5C2O42? + 16 H＋ = 2Mn2+ + 10CO2? + 8 H2O HC2O4? + OH? = C2O42? + H2O 计量关系： n(KMnO4) = 2/5n(KHC2O4·H2O)； n(HC2O4? ) = n(OH?) n(KMnO4)=2/5n(OH?) * 例6-16 有一K2Cr2O7标准溶液的浓度为0.01683 mol?L?1，求其 对Fe和Fe2O3的滴定度。称取含铁矿样0.2801g, 溶解后将溶液中Fe3+还原为Fe2+，然后用上述K2Cr2O7标准溶液滴定，用去25.60ml。求试样中含铁量，分别以w(Fe)和w(Fe2O3)表示。 解： Cr2O72?+ 6Fe2+ + 14H＋ = 2Cr3＋+ 6Fe3++7H2O n(Fe) = 6n(K2Cr2O7) n(Fe2O3) = 1/2n(Fe) * 例 6-17 25.00mL KI用稀盐酸及10.00ml 0.05000 mol?L?1 KIO3溶液处理，煮沸以挥发除去释出的I2，冷却后，加入过量的KI溶液使之与剩余KIO3的反应。释出的I2需用21.14mL 0.1008 mol?L?1 Na2S2O3溶液滴定，计算KI溶液的浓度。 解： 加入的KIO3分两部分分别与待测KI(1)和以后加入的KI(2)起反应 IO3?(1) ＋ 5I－ + 6H＋ = 3I2(1) + 3H2O (1) IO3 ?(2) ＋ 5I－ + 6H＋ = 3I2(2) + 3H2O (2) I2(2) 被Na2S2O3滴定 I2 ＋ 2S2O32? = 2I?＋ S4O62? n[I?(1)] = 5n[IO3?(1)]= 5{n[IO3?(总)]－n[(IO3?(2)]} = 5{n[IO3?(总)]?1/3n[I2(2)]}=5{n[IO3?(总)]?1/6n(S2O32?)} * 其他氧化还原方法 1．溴酸钾法 2．溴量法 电对反应：BrO3- + 6e + 6H+ Br- + H2O 配制：KBrO3易提纯，直接配制法 标定：BrO3- + 6I- + 6H+ Br- + 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- 电对反应：Br2 + 2e 2Br- 配制：以溴液（BrO3-：Br - =1：5配制）代替 BrO3- + 5Br -（定过量）+ 6H+ 3Br2 + 3H2O 标定： Br2 + 2I- I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- * 3．铈量法：利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质 4．高碘酸钾法：与有机化合物官能团的特征反应 5．亚硝酸钠法：利用与有机化合物亚硝基化反应 和重氮化反应 标定：IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L的H2SO4 * 复习提