生物化学-旋光异构教学课件.ppt

分子中有多个手性碳原子的化合物,命名时可用R-S标记法将每个手性碳原子的构型一一标出。例如： C-2所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH2CH3 CH3 H C-3所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH3 CH2CH3 H R S (2S, 3R) - 2, 3 - 戊二醇 命名：—将手性碳原子的位次连同构型写在括号里： 例如： R S 例:2-羟基-3-氯丁二酸HOOC-CH-CH-COOH的立体异构 OH Cl * * 这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是对映体. (I)和(II)等量混合物是外消旋体；(III)和(IV)等量混合物也是外消旋体。 六、含有多个手性碳原子化合物的立体异构 例:酒石酸 HOOC-CH-CH-COOH的立体异构 OH OH * * 这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是同一种物质(它们可以相互叠合). I II III IV (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S) (2S,3R) 有些分子的立体异构数目少于2n这个最大数 (III)通过C(2)-C(3)键中心点的垂直线为轴旋转180°,就可以看出它可以与(IV)是叠合的: 以黑点为中心 在纸面上旋转180° 在它的全重叠式构象中可以找到一个对称面。 在它的对位交叉式构象中可以找到一个对称中心。 所以,(III)和(IV)是同一种分子。 (III)既然能与其镜象叠合，它就不是手性分子。因 此也没有旋光性。—这种物质叫 。 内消旋体 内消旋体与外消旋体均无旋光性，但它们的本质不同. 通过化学反应,可以在非手性分子中形成手性碳原子: 例: 烷烃氯化 2-氯丁烷 七、 手性合成 由非手性分子合成手性分子时，产物是外消旋体。 ——这种不经过拆分直接合成出具有旋光性的物质的 方法，叫手性合成（或不对称合成）。 环烷烃只要在环上有两个碳原子各连有一个取代基,就有顺反异构。如环上有手性碳原子,则有对映异构现象；可把环看成是平面多边形，其结果与实际情况一致。 八、 环状化合物的立体异构 看要考察的碳原子所在的环： 左右是否具有对称性，若无对称性则相当于两个不一样的官能团，则该碳原子是手性碳原子。 环状化合物手性碳原子的判断： 薄荷醇的平面式 有的环状化合物虽有手性碳原子，但 分子可能是非手性的！（如内消旋体） 几个*？几个光学异构体? 8个 例：2-羟甲基环丙烷-1-羧酸（四种立体异构体） 对映体 对映体 在有机化合物中,也有一些手性分子并不含有手性碳原子.这些手性分子都有对映体存在. 例1:丙二烯: 当第一和第三个碳原子分别连有不同基团时,整个分子就是一个手性分子,因而有对映体存在: 九* 、不含手性碳原子化合物的对映异构 中间的C为sp杂化 C （补充）. 螺环化合物 类似于丙二烯型化合物 例2:联苯(邻位上有较大取代基时): 对映体 两个苯环不在一个平面 如果两个苯环上的取代基分布不对称,整个分子就具有手性.(6,6’-二硝基-2,2’-联苯二甲酸) 这一对对映体实际上是构象异构体,它们的互相转换只要通过键的扭转,并不要对换取代基的空间位置. 基团的阻转能力大小：I2Br2Cl2CH3NO2COOHNH2OCH3OHFH 除碳外,还有一些元素(如Si、N、S、P、As等)的共价键化合物也是四面体结构，当所连基团互不相同时，该原子也是手性原子。含有这些手性原子的分子也可能是手性分子。 例如： 都是手性分子，都有对映体存在。 和 十* 含有其它手性原子化合物的对映异构 本章小结 一、旋光现象 二、同分异构 三、重要概念 手性、手性碳、手性分子、非手性分子、对映体和非对映体、外消旋体、内消旋体。 四、构型标记法（ D—L 标记法、 R—S标记法） 五、含多个C*化合物的对映异构 六、不含手性碳原子化合物的对映异构 第一章 糖-旋光异构 旋光性 旋光仪(polarimeter) 旋光性的表示方法: 旋光性--