第18章波谱综合解析.ppt

（1）计算不饱和度：U=5。可能有苯环。 （2）由质谱图上65离子峰，也证明有苯环。 （3）红外光谱解析：1660cm-1强峰为羰基峰，已知分子中含N，可能为酰氨基中的羰基，由3300 cm-1和1560 cm-1峰证明未知物中有－CONH－基团。 1250 cm-1强峰为芳醚特征峰； 1500 cm-1强峰为苯环骨架特征峰； 2980 cm-1、2925 cm-1、2880 cm-1、1460 cm-1、1370 cm-1是CH3与CH2的特征峰。 （4）核磁氢谱解析：由积分高度算出6种质子氢分布为：1：2：2：2：3：3； δ9.98（钝峰，－NH－CO－），δ7.42与δ6.80为对位双取代苯环上4个氢； δ3.92与δ1.30是乙基构成的偶合系统。δ2.20是与羰基相连的孤立甲基。 4．结构单元的组合 (n1+1)(n2+1) 例五 某化合物，各谱数据如图，试判断此化合物的结构 p203 1H-NMR谱图 1. 确定分子量和分子式 152(偶数），Br 5个H －COOH 1:2:2 -OH -OH 分子中所含的C原子数目为： （152－5－79－16×2）/12＝3 分子式为C3H5O2Br 2．计算不饱和度 已分析出未知物分子中含有一个羧基（-COOH）， 已使不饱和度达到1 3．结构单元的推测 -Br，-COOH，-CH2-CH2- 分别对应两个质子的三重峰 4．各结构单元的组合 Br-CH2-CH2-COOH 例6 某有色液体化合物，bp:144℃，已知UV光谱：λmaxEtOH 275 nm处有一弱吸收，εmax为12，其他各波谱图及数据如下，试推测其结构。 解：（1）确定分子式。m/z114为分子离子峰，分子量为114，同位素相对强度法，由M+1或M+2与M峰的相对丰度比计算分子式： 查Beynon表，符合M=114，且M+1/M在6.7%～8.4%的分子式中，去除三个含奇数氮原子的，还有4个，即： 分子式 M+1 M+2 C6H10O2 6.72 0.59 C6H14N2 7.47 0.24 C7H14O 7.83 0.47 C7H2N2 8.36 0.37 （2）计算不饱和度。 说明其为脂肪族化合物，分子中含有一个双键或脂环。 （3）确定结构单元。 ①由UV光谱可知，其在275nm有弱吸收，说明无共轭体系，只有一个含n电子发色团的n→π*跃迁。 Ω= ②IR光谱第一强峰1709cm-1为υC=O峰，说明结构式含有C=O基，又在2900 cm-1～2700cm-1未见醛基特征双峰，故其为脂肪酮。 ③由13C-NMR谱可知，碳谱峰数比碳原子数少，说明分子结构具有对称性，δc=214.0表明，有C=O存在，与IR光谱一致。 C7H14O ④1H-NMR谱中三组峰，含有三类不同原子，CH3-CH2-CH2-CO- 从分子式减去已知结构单元得剩余式：C7H14O-C4H7O= C3H7（Ω=0），其结构只能为正丙基CH3-CH2-CH2-或异丙基CH3-CH-CH3，而剩余式中的7个质子应与已知结构单元CH3-CH2-CH2-中的7个氢具有相同的化学环境，同时14个氢在1H-NMR中给出三种质子类型，故只可能是对称结构，排除异丙基的可能，这样将已知结构单元与剩余式连接，初步确定该化合物结构式为： CH3-CH2-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 （4）考察剩余结构单元 （5）验证结构。以质谱数据对结构进行验证，MS图中m/z43,m/z71峰是脂肪酮的α裂解产生： 例7 分子式为C9H10O。根据光谱图，确定结构。 C6H5-O-CH2-CH=CH2 （1）计算不饱和度：U=5。可能有苯环。 （2）由质谱图上94(C6H5-OH，麦氏重排离子)，77，65，51与39为苯环特征离子，41（CH2＝CH－CH2+）。可知有C6H5-O-基及丙烯基 （3）3030 cm-1、1600、1490、760及690等，说明有