苏州大学纺织有机化学第8章醛酮醌.pptVIP

(1) 催化氢化 （1） 有些反应需要在加温、加压或有特殊催化剂才能进行。 （2） 最常用的溶剂是醇。 (2)用氢化金属化合物还原 （1）用LiAlH4 LiAlH(OBu-t)3还原 反应式 4 CH3CH=CHCH2CH2CH=O + LiAlH4 无水乙醚 ? (CH3CH=CHCH2CH2CH2O)4AlLi 4 CH3CH=CHCH2CH2CH2OH + Al(OH)3 + LiOH 4 H2O 反应机理： 负氢转移 金属氢化物只还原羰基，不还原碳碳不饱和键。 用 NaBH4还原 反应机理：负氢转移 适用范围：主要还原醛、酮、酰氯的羰基、2oRX、3oRX。 反应条件：必须在质子溶剂中反应。 NaBH4 CH3OH H2O 反应式： (3) 克莱门森还原 Zn-Hg, HCl Zn-Hg, HCl 回流 回流 80% 65% （酸性条件下将C=O还原成CH2） （4）沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原 NH2-NH2, NaOH (HOCH2CH2)2O ? bp 245oC NaOH代替Na, K 一缩乙二醇代替封管 82% （碱性条件下将C=O还原成CH2） C O + H 2 N N H 2 b a s e h e a t C N N H 2 + H 2 O C H 2 + N 2 应用：抗肿瘤药——苯丁酸氮芥中间体 [讨论] 用什么试剂完成下列转变？ 6 Cannizzaro反应（歧化反应） 无??H 的醛，在浓碱作用下发生的自身氧化还原反应。 交叉歧化反应 1. 为什么不能用含??H 的醛进行Cannizzaro反应？ 甲醛是氢的给予体(授体)，另一醛是氢的接受体(受体)。 2. 如何利用甲醛(过量)、乙醛及必要的试剂制备季 戊四醇？ 醛酮的制备 烯烃 炔烃 芳烃 醇 醛 酮 羧酸 羧酸衍生物 氧化 氧化 取代 还原 氧化、 傅氏酰基化 1氧化 2直接醛基化 1 水合 2 硼氢化-氧化 乙醛和丙酮的工业制备 1、甲醛(HCHO) 甲醛是无色、对粘膜有刺激性的气体，沸点-21℃，易溶于水。甲醛有凝固蛋白质的作用，因面有杀菌和防腐的能力，所以常用含有8％甲醇的40％甲醛水溶液-福尔马林来保存动物标本。 五、重要的醛 甲醛容易聚合，如甲醛的浓溶液经长期放置便能出现多聚甲醛的白色沉淀。福尔马林中加人少量甲醇可以防止甲醛聚合。多聚甲醛在少量硫酸催化下加热，可以解聚而放出甲醛，因此甲醛常以这种多聚体的形式保存，在使用时再解聚。 甲醛主要用于制造聚甲醛树脂、酚醛树脂、脲醛树脂等。 2、乙醛(CH3CHO)及三氯乙醛(Cl3CCHO) 乙醛是有刺激气味的液体，沸点20.8℃，易溶于水和乙醇等有机溶剂。可由乙醇氧化或乙炔加水制得。 乙醛能聚合成环状的三聚体或四聚体，三聚乙醛在稀硫酸中加热可以解聚而放出乙醛。由于乙醛的沸点很低，有时常以三聚体的形式保存乙醛。乙醛是有机合成的重要原料。 三氯乙醛可由乙醇与氯反应制得，氯可将乙醇氧化为乙醛。三氯乙醛为无色液，沸点98℃。三氯乙醛分子中，由于。—碳上三个氯的吸电子诱导效应，使得羰基碳原子上电子密度极度降低，因此，很容易与水形成稳定的水合物结晶，俗称水合氯醛(Cl3CCH (OH)2)。水合氯醛有快速催眠的作用。在工业上，三氯乙醛是制备医药、农药等的重要原料。 3．苯甲醛 苯甲醛是芳香醛的代表，为有杏仁香味的液体，沸点178℃，工业上叫做苦杏仁油，它和糖类物质结合存在于杏仁、桃仁等许多果实的种子中。苯甲醛在空气中放置能被氧化为苯甲酸。苯甲醛多用于制造香料及制备其它芳香族化合物。 第二节 醌 含有共轭环己二烯二酮结构单元的化合物。 辅酶Q10 醌的化学性质 1.醌的加成 （1）碳碳双键的加成 （2）1,4-加成： 双烯合成 综上所述，醌无芳香性，只具有不饱和酮的性质。 2.还原 电荷转移络合物 本章重点： ①羰基上亲核加成反应（加HCN、NaHSO3、ROH、H2N－Y、RMgX等）； ②羟醛缩合反应、碘仿反应及Cannizarro反应； ③醛与Tollen’s及Fehlling’s的反应； ④羰基还原为羟基的反应，羰基还原为亚甲基的反应； 作 业 P162, 3 P163, 9 * 烷氧基卤化镁 反应机理 碱催化 酸 催 化 SN1 HOCH2CH2CH2CH2CH=O H+ -H+ 分子内形成半缩醛的反应机理 用途： a. 保护醛基： 在合成中的应用 BrCH2CH2CH2CH2OH + BrCH2CH