酶工程第五章酶非水相催化.ppt

肪酶催化 3,4-环氧己二酸-2-三氯乙酯与 1,4-丁二醇的缩聚反应 脂肪酶催化 3-羟基戊二酸甲酯的缩聚 相邻分子间发生酯交换 功能性聚合物制备 —— 可降解高分子 可降解高分子是指在一定条件下，能被生物体侵蚀或代谢而降解的聚合物材料 可降解高分子用途广泛 领域 应 用 领域 应 用 医疗 外科手术缝合线 伤口涂料 人造血管制品 药物缓释控释体系 骨骼替代品和固定物 工业 无污染、可降解包装材料 除锈剂、抗菌剂载体 农业 可降解农用薄膜 肥料、杀虫剂、除草剂控释材料 内酯的开环聚合 聚糖酯的合成 功能性聚合物制备 —— 光电功能材料 辣根过氧化物酶（horseradish peroxidase，HRP，EC ） 是一种糖蛋白，在辣根中该酶的含量很高 HRP 以铁卟啉为辅基，在过氧化氢存在时能催化苯酚、苯胺及其取代物生成自由基，并引发自由基聚合 HRP在二氧六环与水混合的均一介质中， 催化酚的聚合，合成酚树脂。 自由基聚合阶段 自由基链传递阶段 发光聚合物 —— 聚对苯基苯酚的合成 酶法合成的聚酚具有较高的三阶非线性光学系数 X(3)，是重要的非线性光学材料。 导电聚合物 —— 聚酚胺的合成 酶法合成的聚酚胺类物质具有 ? 电子共轭结构，通过掺杂表现出一定的导电性 HRP 能够以过氧化氢为电子受体，专一地催化氨基酚类物质的过氧化反应，并引发聚合 其他应用 —— 食品添加剂生产 食品乳化剂甘油单酯的生产 食用香料香兰素的合成 香兰酸 香兰素 甜味剂阿斯巴甜（AsPartame）的合成 人造甜味剂，甜度是蔗糖的 150～200 倍 主要添加于饮料、维他命含片或口香糖，代替糖的使用；许多糖尿病患者、减肥人士都以阿斯巴甜做为糖的代用品 由嗜热蛋白酶催化 L-苯丙氨酸甲酯与 L-天冬氨酸缩合产生 其他应用 —— 甾体药物转化 甾体药物的一般结构 甾体药物在水中溶解度小，在水相中的转化率很低，采用有机相催化可以大大提高转化率 例：可的松（cortisone）转化为氢化可的松（hydrocortisone） 11?-羟化酶：又称细胞色素 P450 11B1，催化甾体母核 11 位上的 ?-羟基化反应 其他应用 —— 生物柴油生产 柴油（diesel）：石油提炼后的一种油质的产物，主要成分是含 C10～C22 的脂肪烷烃烷、环烷烃或芳烃 生物柴油（biodiesel）：由动物、植物或微生物油脂与小分子醇类经过酯交换反应而得到的脂肪酸酯 生物柴油的生产即甘油酯的醇解反应，一般利用废弃的动、植物油生产生物柴油 其他应用 —— 生物柴油生产 生物柴油的优点 可使用于任何柴油机，热值高，燃点高，使用安全 可生物降解，无毒，环境无害，从可再生资源中提取 使用生物柴油可降 90% 空气毒性 所有燃油中，生物柴油能量衡算最高：生产生物柴油过程中，每消耗1单位矿物能量能获得 3.2 单位能量 使用中存在的问题 成本偏高，比普通柴油高出 15～30% 燃烧残留物具有微酸性，且残留的甲醇与甘油对发动机寿命存在潜在影响 美国生物柴油发展趋势 中国生物柴油国际控股有限公司 /index.htm 生产基地 1：龙岩卓越新能源发展有限公司（2001年成立），主要从事生物柴油及附属产品的研发、生产与销售，2007年产能 5 万吨 生产基地 2：厦门卓越生物质能源有限公司（2006年成立），中国生物柴油公司在厦门的生产、销售及储备基地，设计年产能 10 万吨，分两期实施，一期工程 5 万吨于 2008 年 6 月开始试生产 * * * 有机介质中酶催化反应的类型 —— 氧化还原反应 单加氧反应 双加氧反应 二甲基苯酚 二甲基二羟基苯 二羟基苯 己二烯二酸 脂肪烃 C—H 键、C = C 键氧化 脱氢酶催化的还原反应：羰基的还原 有机介质中酶催化反应的类型 —— 裂合反应 / 加成反应 羰基的加成与缩合反应 水对酶空间构象的影响 酶持其完整的空间构象需要 一层水化层，称为必需水。 不同酶与必需水结合紧密程度不同，必需水量不同。 每分子凝乳蛋白酶——50分子水 每分子多酚氧化酶——350分子水 必需水是维持酶分子间次级键（氢键、盐键）所必需的，是维持酶构象的“润滑剂”。 5.2.3 水对酶催化反应的影响 b. 水对酶催化反应速度的影响 最适水含量时，酶蛋白结构的动力学刚性和热力学稳 定性之间平衡，酶活性最大。 酶含水量 最适含水量，酶构象过于“刚性”而失活 酶含水量 最适含水量，酶构象过于“柔性”，因变 构而失活 最适含水量：在酶催化反应速率达到最大时的水含量。 结