第十八章碳水化合物-2009-06-23.ppt

* （四）吡喃糖的构象 吡喃糖的六元环在空间的排布与环己烷类似，其稳定构象也是椅式构象。 β-D-葡萄糖的两种椅式构象如下： 1比2更稳定 α-D-葡萄糖的两种椅式构象如下： 3比4更稳定 β-构型比α-构型稳定 β-构型 α-构型 葡萄糖的两种椅式构象 （五）单糖的反应 1. 氧化反应 2. 还原反应 3. 与苯肼的反应 4. 生成醚和酯 单糖具有羟基和羰基，能够发生这些官能团的特征反应。例如作为醇，可以生成醚和酯；作为醛、酮，可以进行加成、氧化和还原等反应。 1. 氧化反应 单糖能被多种氧化剂氧化。硝酸、溴水，甚至更弱的氧化剂都能使单糖氧化。 （1）硝酸氧化： CH2OH COOH （2）被溴水氧化 酮糖不能被溴水氧化 醛糖和酮糖(α-碳上有羟基)都能被费林试剂和托伦斯试剂氧化。 与费林试剂和托伦斯试剂呈正反应的糖叫还原糖。与这些试剂呈负反应的叫做非还原糖。单糖的氧环结构都有苷羟基，其溶液中都有开链结构存在，所以单糖都是还原糖。分子中没有苷羟基的糖，则是非还原糖。 （3）与费林试剂和托伦试剂作用 2. 还原反应 单糖用还原剂还原，或用催化加氢的方法，都可以变成糖醇。 D-葡萄糖 D-葡萄糖醇(D-山梨醇) 3. 与苯肼的反应 单糖与苯肼作用时，开链结构的羰基发生反应，生成苯腙。单糖苯腙能继续再与苯肼反应，生成含有两个苯腙基团的化合物。糖与过量苯肼作用生成的这种衍生物叫做糖脎。 （1）D-葡萄糖生成脎的反应 （2）D-果糖生成脎的反应 D-果糖和D-葡萄糖生成相同的脎 4. 生成醚和酯 单糖的羟基除苷羟基外，都是醇羟基，与适当的试剂作用，可以得到单糖的醚或酯。 （1）成醚 D-葡萄糖 五甲基-D-葡萄糖 （2）酯化 D-葡萄糖 五乙酸-D-葡萄糖酯 (五乙酰基-D-葡萄糖) 低聚糖中以二糖为最重要。二糖是由两个单糖单元构成。它们可以看作是一个单糖分子的苷羟基与另一个单糖分子的某一羟基之间脱水缩合的产物。即构成二糖的两个单糖是通过苷键互相连接的。 （一） 蔗糖 （二） 麦芽糖 （三） 纤维二糖 四 二糖（低聚糖） （一） 蔗糖 蔗糖是自然界中分布最广的二糖。蔗糖可看作是一个α-葡萄糖分子的苷羟基与一个β-果糖分子的苷羟基之间失去一分子水而形成的。 β-D-呋喃果糖基-α-D-吡喃葡萄糖苷 或α-D-吡喃葡萄糖基-β-D-呋喃果糖苷 蔗糖分子中没有苷羟基，在水溶液中不能与开链结构互变。因此蔗糖没有变旋光现象，不能生成脎，也没有还原性。但水解后溶液变成左旋的。 蔗糖的水解反应叫做转化反应。 蔗糖 D-葡萄糖 D-果糖 转化糖 （二） 麦芽糖 4-O-（α-D-吡喃葡萄糖基）-β-D-吡喃葡萄糖苷 麦芽糖是淀粉在淀粉糖化酶作用下，部分水解的产物。一分子麦芽糖水解后，生成两分子D-葡萄糖。麦芽糖分子中有苷羟基，在水溶液中能与开链结构互变。因此麦芽糖有变旋光现象，能生成脎，是个还原糖。 （三）纤维二糖 纤维二糖是纤维素部分水解所生成的二糖。一分子纤维二糖水解后生成两分子D-葡萄糖。纤维二糖分子中有苷羟基，在水溶液中能与开链结构互变。因此纤维二糖有变旋光现象，能生成脎，是个还原糖。 4-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)-β-D-吡喃葡萄糖苷 多糖广泛存在于自然界。有些多糖是构成动植物骨干的物质，如纤维素、甲壳质等； 有些多糖是动植物体内的储备养料，如淀粉、肝糖等，当需要时会在酶的作用下分解为单糖。 多糖是高分子化合物。一分子多糖水解后生成几百个或几千个单糖分子。多糖一般不溶于水，即使能溶于水也只能生成胶体溶液；没有甜味；没有还原性。 五 多糖 （一） 淀粉 （二） 纤维素 （三） 肝糖 五 多糖 （一） 淀粉 淀粉是植物的碳水化合物储藏体，存在于植物的块根和种子中，是米、麦等谷物的主要成分。 淀粉是白色、无臭、无味的粉状物质，颗粒大小依来源而定，但都含支链淀粉和直链淀粉两部分。 直链淀粉约由1000个以上D-吡喃葡萄糖通过α-1,4-苷键相连而成，相对分子量约为150000～600000。 α-1，4-苷键 1. 直链淀粉 直链淀粉的长链盘旋成一个螺旋，每转一圈约含六个葡萄糖单位。形成螺旋后，中间的隧道恰好可以装入碘的分子形成一个蓝色的络合物，因此淀粉遇碘后变为蓝色，用于淀粉的鉴别。 淀粉与碘形成络合物 支链淀粉相对分子量比直链淀粉更高，一般为1000000～6000000。葡萄糖单元是通过α-1,4-苷键相连。与直链不同的是，每隔20－25个葡萄糖单元，就有一个以α-1,6-苷键相连的支链。 α-1，6-苷键 α-1，4-苷键 2. 支链淀粉 （二）纤维素 纤维素是自然界中存在量最大的一类有机化合物。它是植物骨架和细胞