上海交通大学无机化学课件第四章.ppt

合成氨生产流程图 学习要求： 1. 了解化学反应速率的概念及其实验测定方法； 2. 掌握质量作用定律和化学反应的速率方程； 3. 掌握温度与反应速率的关系的阿累尼乌斯经验式，并能用活化分子、活化能等概念解释各种外界因素对反应速率的影响； 4. 了解反应速率理论：碰撞理论和过渡态理论。能用图表解释一些实际问题。 本章要点 反应速率的定义及表示方法：平均速率、瞬时速率及意义； 反应速率理论； 碰撞理论*，活化分子与活化能的概念*； 过渡状态理论，反应过程中能量随时间变化关系；（反应历程势能曲线） 影响反应速率的因素： （基于碰撞理论） a） 浓度对反应速率的影响*；基元反应与复杂反应*；质量作用定律与反应速率方程*;反应分子数与级数； b) 温度对反应速率的影响*;阿累尼乌斯公式*，活化能对反应速率的影响*； c) 催化剂对反应速率的影响；催化原理*，均相催化及多相催化。  一、填空题 1. 25℃时，已知在一敞口容器内的某反应2ABC3（s）= 2AB(s) + 3C2（g）放出98.5kJ热量，则ΔrHm? = kJ;W等于 kJ；ΔU= kJ。 2. 将CO和H2O（g）混合于一容器中，两者的物质的量相等。在一定温度下，反应CO（g）+ H2O（g）==H2(g) + CO2(g) 平衡时，CO的转化率为α，则标准平衡常数K?= ；平衡时，系统的总压力与开始时的总压相比，将 ;压缩系统的容积，平衡将 ； 若加入惰性气体，并保持系统的总压力保持不变，平衡将 。 3. 已知汽车尾气无害化反应：NO(g) + CO(g) 1/2N2(g) + CO2（g）的ΔrHm?＜0，要有利于取得有毒气体NO和CO的最大的转化率，可采用的措施是 。 4. 已知反应BrO3－ + 5Br－ + 6H+ = 3Br2 + 3H2O 的速率方程为： 则以Br－的浓度变化的速率方程为 ；该反应的反应级数为 ；若pH增加一个单位，其反应速率将 倍。 5. 反应2O3=3O2的活化能Ea为117kJ·mol－1，O3的标准生成焓ΔfH?m为142kJ·mol－1，则该反应的反应热为 ；逆反应的活化能Ea为 。  二、选择题 1. （ ）下列叙述中不正确的是： A. 对于一级反应，其半衰期与反应物的起始浓度无关； B. 对于二级反应，其半衰期与反应物的起始浓度有关； C. 反应级数和反应分子数可以整数、分数和零； D. 当不知道反应机理时，任何复杂反应的速率方程式只能通过实验得出。 2.（ ） 反应CaO(s) + H2O（l）= Ca(OH)2 (s) 在25℃自发进行，高温时期逆反应变为自发，这表明该反应是：A. ΔrHm?＞0;ΔrSm?＞0；B.ΔrHm?＞0;ΔrSm?＜0；C.ΔrHm?＜0;ΔrSm?＞0；D.ΔrHm?＜0;ΔrSm?＜0. 3. （ ）下列叙述正确的是：A. 吸热反应的活化能大于放热反应的活化能； B. 反应速率取决于所有反应物的浓度； C. 对于可逆反应，催化剂只改变正反应或逆反应的反应速率； D. 速率常数k是反应物为单位浓度时的反应速率。 4.（ ）在一定温度下，反应CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 处于平衡状态，若将CaO加倍，下面陈述正确的是：A. 反应商Q加倍；B. 反应商减半；C. CaCO3(s)的数量增加；D. CO2(g)的分压不变。 * 这是一种理想状态！ * 说明过渡状态理论基于碰撞理论，在有效碰撞的基础上还有一个过渡状态的存在！ * *不是唯一的 * 复杂反应分解的分步反应每一步均为基元反应。 * 有效碰撞！ 非阿伦尼乌斯体系！ * V=k,速率的变化率为零，以速率与时间画曲线应为一平行 于x轴的直线。 * 时间与浓度成指数关系。V=kc * Dc/dt=-kc2 1/c2=-kdt 积分，ln1/c=kt * 稳态法题解：活化中间体的生成与消失速率相等，则其浓度与时间的变化率（导数）为零 * * 1.对一个反应体系，低温时的温度效应高于高温时的； 2.对不同的反应体系，升温对活化能大的反应的影响大； * 从分子运动论的角度讨论。 * 阿仑尼乌斯公式只代表（1）。 * 温度高时产率较低！ 一级反应-------半衰期(t1/2) 对一级反应： 当