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精细石油化工 第25卷第4期 精细石油化工 第25卷第4期 PETRoCHEMICALS 2008年7月 碳五馏分分离及其阻聚剂的研究进展 李成 钱仁渊 (南京工业大学化学化工学院，江苏南京210009) 摘要：综述了近年来用于碳五馏分分离的工艺方法及其阻聚剂与阻聚机理，并简述了碳五双烯的主要用途。 在现有的阻聚剂中，硝氧基物质、羟胺类、酚类和醌类是主要的作用成分，同时也常互相复配或与其他物质复 配使用以达到更好的阻聚效果。其中具有稳定的硝氧基结构的物质是目前阻聚剂开发的主要方向，羟胺类和 多元酚类物质也有比较好的应用前景。 关键词：碳五双烯烃分离阻聚剂 中图分类号：TQ028 文献标识码：A 碳五馏分是蒸汽裂解石脑油或其他重质原料 紧缺，碳五的分离利用也越来越受到重视，国内一 生产乙烯时的副产品。由于裂解原料和裂解深度 些企业也开始分离碳五中的双烯。 的不同，其产量一般约为乙烯产量的10％～ 1碳五馏分的用途 20％[1]。在碳五馏分中也含有多种碳四至碳六的 由于碳五馏分中含有多种不饱和烃，其用途 组分，主要成分共有20多种(见表1)[2]。碳五馏 十分广泛。除了直接利用之外，还可以分离出各 分中最具利用价值的是3种双烯：间戊二烯、异戊 种双烯单体进一步生产价值更高的化工产品。直 二烯、环戊二烯，环戊二烯通常以二聚体的形式存 接利用碳五馏分可以芳构化生产苯一甲苯一二甲苯 在即双环戊二烯。 的混合物[11和热塑性弹性体[3]。同时，碳五中分 表1典型裂解碳五馏分的组成 离出的双烯单体具有更加广泛的应用[4]。 异戊二烯的主要用途有：合成香料，维生素 A、E、K，异叶绿醇，伊胡萝卜素，农药(二氯苯醚菊 酯等)，高档化妆品，角鲨烷，香叶醇，薄荷醇，玫瑰 醇，玫瑰醚，香芹酮，麝香DDHT，柠檬腈，甜橙 醛，异戊二烯橡胶，丁基橡胶，反式异戊橡胶，液体 异戊橡胶，润滑油黏度指数添加剂等。 环戊二烯的主要用途有：合成石油树脂，聚双 环戊二烯树脂，不饱和聚酯树脂，乙丙橡胶，聚环 戊烯橡胶，聚降冰片烯橡胶，反式环戊二烯橡胶， 环氧树脂固化剂，香料，农药，医药，阻燃剂全氯戊 环葵烷，环辛烷，氯茵酸，降冰片烯，乙叉降冰片 烯，戊二醛，三环葵烯醇，金刚烷系列产品，二茂 铁，戊二醇，戊二酸，吡啶，高能燃料，双环戊二烯 二羧酸，双环戊二烯多元醇等。 间戊二烯的主要用途：合成固化剂，甲基四氢 苯酐，甲基六氢苯酐，香料叶醇，伊大马酮，不饱和 收稿日期：2007—11一08；修改稿收到日期：2008一05—12。 作者简介：李成(1982一)，在读硕士研究生，现从事碳五阻聚 随着我国乙烯产量的提高及石油资源的日益 以及无机可控结晶方面的研究。 万方数据 第25卷第4期 李成，等．碳五馏分分离及其阻聚剂的研究进展 第25卷第4期 李成，等．碳五馏分分离及其阻聚剂的研究进展 65 醇，不饱和间戊二烯树脂，间戊二烯与丁二烯共聚 影响的情况。 物，间戊二烯与苯乙烯共聚物，间戊二烯与其他烯 3碳五馏分的阻聚剂 烃共聚物等。 在分离碳五馏分的过程中，双烯的热聚合是 2碳五馏分的分离方法阳3 主要的结垢因素口]。自由基聚合的过程为[8]： 2．1二甲基甲酰胺抽提法 1)引发剂先分解产生初级自由基，初级自由基再 该法又称GPI法，1971年由日本瑞翁公司开 与单体结合形成单体自由基；2)自由基单体与另 发成功。GPI法采用石脑油作为裂解碳五馏分的 一个单体结合，形成新的自由基单体并使链长增 原料，溶剂为二甲基甲酰胺。其特点是：1)二甲基 加；3)最后通过双分子终止或歧化反应除去活性 甲酰胺对异戊二烯的溶解度大，选择性好，用量 自由基，链反应终止。 少，操作费用低；2)溶剂对设备无腐蚀，全流程可 阻聚剂是阻止活性单体聚合的物质，一般是 以用普通碳钢。 通过链转移(歧化反应)和链终止(偶合反应)来达 2．2己腈抽提法 到阻聚目的[91。阻聚剂总体上可分为两大类：自 己腈抽提法是目前国外应用最广泛的碳五馏 由基和非自由基阻聚剂[10‘。由于应用在丁二烯 分分离方法之一，分别由美国的ESS0公司、At一 和苯乙烯单体产品中的阻聚剂技术在此之前已经 1antic Richfiled公司、日本合成橡胶公司开发，基 相当成熟，因此作为碳五馏分中的阻聚剂最早也 本原理相同，技术相似，只在流程上有所差异。 是由这些阻聚剂发展来的。具有通用阻聚性能的 该法的特点是：己腈是丙烯氧化生产丙烯腈 一些物质，如醌类、胺类和酚类，也被应用到碳五 的副产物，来源丰富，价格低廉，对设备腐蚀性小。 馏分的分离之中。 由于己腈黏度低，故萃取蒸馏塔的塔板效率较高。 早期的阻聚剂多为单一组