香料学第四章.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第四章 醇类香料 §4.1 概述 一.特点 1.饱和脂肪伯醇，香气较弱，一般用作合成醛类及酯类香料的原料。 2.二元醇、多元醇香气极弱或无味，一般不用作香料，但经常用作某些香料的溶剂。 如：丙二醇、甘油：日用香精中的溶剂。 3.带有支链及不饱和的一元醇，一般具有花香、青香。 4.萜醇和芳香醇，常用香料。 5.化学性质比较稳定，用途广，常用作日用及食用香料。 6.品种多，占合成香料品种的20％以上，国产的约100种。在自然界广泛存在。 * 二. 分类 * §4.2 醇类香料的一般制法 一.由烯制备. 1、烯烃水合（马氏加成） 适于制仲、叔醇，伯醇限于乙醇。 2、烯烃硼氢化-氧化（反马氏加成） 适于制伯醇、环烷醇。 3、烯烃氧汞化-脱汞的加水反应（马氏加成） * 二.卤代烃水解 适用于不能发生消除反应生成烯的卤代烃。 三.格氏试剂和醛酮加成 格氏试剂与醛酮加成是制备醇的最好的方法之一。 * 可用于制备伯、仲、叔醇。 * 四.羰基化合物的还原 1.还原方法 (1) 催化加氢 催化剂：Ni、Pt、CuO、Cr2O3、CuO·CuCrO4 (2) 还原剂还原 氢化物：LiAlH4、NaBH4 Al-Hg、Na-Hg 醇化物： 金属钠 + 醇：Na + C2H5OH、Na + C4H9OH (3) 醛分子间氧化还原（Cannizzaro反应，适用于无α-H的醛） * 2.氢化锂铝法 (1).还原特点 a. 对醛、酮、酸、酯、硝基化合物、腈均有很高的还原效率，产率高。 b. 对化合物中的碳-碳不饱和键不产生影响。 (2).还原反应 羧酸最难还原，但用LiAlH4可还原为醇。 3. 硼氢化钠法 a. 对醛、酮还原特别有效，对酸、酯等不能还原。 b. C-C不饱和键一般不被还原。 c. 可在水存在下还原。 * 五. 环氧化合物还原 异构体比例随还原剂不同而变化。 六. 芳烃+环氧乙烷 β-芳基取代的乙醇 * §4.3 醇类香料的一般提纯方法 合成香料纯度 质量 香气稳定 提纯 芳樟油单离芳樟醇 分馏（精馏） 香茅油单离香茅醇 物理方法： 冻析法：薄荷油单离薄荷脑 提纯方法 无水CaCl2、MgCl2法 化学方法： 硼酸酯法 邻苯二甲酸酯法 一般采用物理方法与化学方法相结合进行醇类香料的纯化。 * 一、无水CaCl2、MgCl2纯化法（适用于不溶于水的醇） 1.反应式： 2.纯化过程 过 滤 分 层 水相 * 二、硼酸酯纯化法 1.反应式： 2.纯化工艺 苯 蒸 馏 有机杂质 * 三、邻苯二甲酸酯纯化法 1.反应式： * 2.纯化过程 有机杂质 分 层 水相 * §4.4 醇类香料代表物 一.脂肪醇 1. 3-辛醇（3-Octanol） 发现：薄荷、薰衣草、食用伞菌。 性状：无色液体，甜香的、浓的坚果和药草似的气味，蘑菇壤香。 安全：FDA：121.1164，FEMA No：3581。 用途：食用和日用香精，如用于熏衣草香精之中能赋于蘑菇型香气。 合成方法：由3-辛酮加氢制得 * 2.月桂醇（Lauryl alcohol） 结构式：CH3(CH2)10CH2OH 发现：白柠檬油中。 性状：室温下为无色液体，低于20℃为晶体，浓时脂肪气味，稀释后具有幽雅的花香气。 安全：FDA：121.1164，CE，FEMA No：2617。 用途：主要用于食用香精，食品中用量一般为1~30ppm。少量日用。 合成方法：（1）由月桂酸加氢还原（催化剂：Ni、Pt、Pd、CuSO4） （2）月桂酸乙酯还原 * 3.叶醇（Leaf alcohol） （顺-3-己烯-1-醇） 发现：几乎存在于所有植物的绿色部分。洋槐及桑叶油中含约50％， 绿茶叶油中含30％。 性状：无色油状液体，强烈的青叶香气。香气比反-3-己烯-1-醇青，后者为果香、