各论维生素类药物的分析讲义.ppt

? 含量测定 ? GC法 特 点 选择性好 灵敏度高 速度快 分离效能好 挥发性低、不稳定、极性强→衍生化易受样品蒸气压限制 ChP 维生素E原料及其制剂 气相色谱法 ChP 内标法加校正因子 内标物 正三十二烷 固定相 硅酮（OV—17） 检测器 氢火焰离子化检测器 √ 供试液（样品+内标） 对照液（对照+内标） 内标法加校正因子 校正因子： 含量计算： BP GC 内标 正三十二烷 R≥1.4 USP GC 内标 十六酸十六醇酯 R≥1.0 JP HPLC 外标 dl－α－生育酚 R≥1.4 氨基嘧啶环－CH2－噻唑环(季铵碱) HCl Cl- ? 维生素B1 盐酸硫胺 UV 还原性 碱性 与生物碱↓→↓ 非水碱量法 ChP ? 鉴别试验 ? 硫色素反应 荧光消失 正丁醇 蓝色荧光 H+ OH- 碱性 VitB1 H+ H+ H+ H+ ? 沉淀反应 非水溶液滴定法 UV法 硫色素荧光法 ? 含量测定 ? 非水溶液滴定法 滴定前需加入过量醋酸汞溶液——(为什么？) 噻唑环上的季铵和嘧啶环上氨基，反应摩尔比1：2 ChP 原料药 ? UV法 共轭双键结构，UV特征 紫外吸收峰随pH变化而变化 溶剂 pH λmax 水 7 232-3 345 盐酸 2 246 421 ChP 片剂、注射剂 各论维生素类药物的分析 * * 本章要求 掌握不同维生素的结构特点和主要性质 掌握维生素A、B、C、E的主要分析方法 了解维生素类药物分析方法的操作要点 VitA、D2、D3、 E、K1 等 脂溶性 水溶性 VitB族 (B1、B2、B6、B12、泛酸、叶酸) VitC、烟酸、烟酰胺 维生素： 是维持人体正常代谢机能所必需的微量营养物质 人体不能合成维生素 -H 维生素A醇 -COCH3 维生素A醋酸酯 -COC15H31 维生素A棕榈酸酯 R : ? 维生素A （维生素A1、视黄醇） 环己烯 共轭多 烯侧链 UV 多异构体 易被氧化 结构分析 维生素A 325.5 100% 新维生素Aa 328 75% 新维生素Ab 320.5 24% 新维生素Ac 310.5 15% 异维生素Aa 323 21% 异维生素Ab 324 24% 相对生物效价 环氧化物 VitA醛 VitA酸 三氯化锑反应 UV TLC ? 鉴别试验 1. 三氯化锑反应 条件 无水（使得三氯化锑水解） 无醇（使得碳正离子电荷消失） CHCl3 紫红 蓝色 ? ? ? ? ? ? 3 SbCl VitA 不稳定碳正离子 5个共轭双键 λmax为326nm 一个吸收峰 2. UV法 6个共轭双键 λmax为350～390nm 三个吸收峰 溶剂：无水乙醇-盐酸（100:1） 紫外分光光度法√ 三氯化锑比色法 HPLC法 ? 含量测定 “三点校正法”由来 ? UV法（三点校正法） 测定依据：分子结构中共轭多烯体系，具有紫外吸 收特性，在λ325-328nm呈现选择性吸收 但是混有多种杂质（异构体、氧化产物等杂质）在310~340nm波长范围内有吸收干扰紫外测定 故采用“三点校正法”消除干扰 ☆ 1、杂质的吸收在310～340nm范围内呈一条直线 随波长的增大而吸收度变小 ☆ 2、物质对光的吸收具有加和性 即样品各波长的吸收度是维生素A与杂质 吸收度的代数和 测定原理 选择在三个波长处测定吸光度， 结合校正公式计算A校正，再计算含量 波长（三点）选择 （1） ?1 VitA的?max（328n