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碳纤维是一个通用名称,它是由不同原材料和工艺方法制备、且主要由碳元素构成的纤维,如聚丙烯腈(PAN)基碳纤维、黏胶(rayon)基碳纤维和沥青 (pitch)基碳纤维,由于石墨层片的堆叠厚度和石墨层片与纤维轴的取向不同,使这些碳纤维的性能不同。 主要步骤: 稳定化处理(也称不熔化处理或预氧化处理)。防止先驱丝在后来的高温处理中熔融或粘连。 碳化热处理。除先驱丝中非碳元素。 石墨化热处理。高温加热,使碳变成石墨结构,以改善在第②步骤中所获得的碳纤维的性能。 (1)聚丙烯腈先驱丝碳(PAN)纤维的制造 聚丙烯腈特性: PAN ,受热分解不熔融; 原纤维制备工艺:湿法喷丝、干法喷丝,不能熔融喷施; 原纤维为共聚物:丙烯腈(96%) 丙烯酸甲酯(3%), 亚甲基丁二酸(即依康酸,1~1.5%); ②碳化处理 高纯氮气中,慢速加温(1000~1500℃),使纤维进行热分解,逐渐形成近似石墨的循环层面结构,使大部分非碳原子(如N、O、H)以分解物形式被排除,所获得的碳纤维中含碳量达到90%以上。反应中生成N2,H20、C02等。 ③石墨化处理 氩气,3000℃,碳石墨结晶。继续施加牵伸力,石墨晶体的六角层平面平行于纤维轴取向。 T↑石墨化程度↑,纤维模量↑,裂纹及缺陷↑,强度↓。 通过不同的热处理工艺,可以获得: ★ 高强型(包括HS型、HT型、C1型) ★ 高模型(包括HM型、C3型) ★ 强度与模量水平匹配的A型碳(石墨)纤维。 纤维素:天然高分子,纤维形式存在,棉纤维。熔融前会分解。碳纤维 小,结晶取向度极低,不连续,成本高。 人造黏胶丝:木材、棉籽或甘蔗渣等为原料,提纯,一步法或连续法制黏胶,湿法纺丝,连续纤维束,热固性聚合物。 结构、力学以及组成特点: 横截面大多数呈山轮状。 经过生产工艺的革新,黏胶基碳纤维的强度和模量分别为2.8 GPa和350 GPa ,断裂伸长为0.5%左右。 碱金属含量低(小于100*10-6),而PAN基碳纤维的碱金属含量高。 (3)沥青基碳(石墨)纤维的制造 原料:石油沥青、煤沥青和聚氯乙烯沥青; 各向同性沥青和各向异性沥青。 沥青可纺性←原料具有流变性←分子结构、平均分子量、分子量分布→熔体粘度、熔化温度→熔纺温度、纺丝速度 沥青纺丝:传统的熔融纺、喷射纺或离心纺。 各向异性:多相结构和高黏性,纺丝需要高温和高速度; 中间相沥青:热塑性, 氧化胶联,热固性。 4.1.3 碳纤维的性能 (1)力学性能 Willans,碳键键能和密度,石墨E0:180GPa,石墨层片方向杨氏模量值的18%。 杨氏模量与固有弹性模量,微晶沿纤维轴的取向度Z0有关。 轴向拉伸强度与取向度Z0、反应速率常数K和结晶厚度Lc有关。 对于不同纤维(HT,HM),实际强度与弹性模量具有以下关系: σHT=(0.010~0.014)E σHM=(0.0040~0.0063)E PAN基碳纤维包括一系列产品: 高拉伸强度,中等模量的(200~300GPa)的高强碳纤维(HT); 高杨氏模量(400GPa)的高模量纤维(HM); 极高或超高拉伸强度的碳纤维(SHT)和超高模量碳纤维(SHM); 中间相沥青基碳纤维具有相当高的模量和较低的强度(约2GPa),复合材料增强体;各向同性,磨檫材料或填料。 (2) 碳纤维的物理性能 密度:1.6~2.2g/cm3; HMHT; 中间沥青PAN黏胶纤维 不同先驱体碳纤维与石墨晶体性能的比较 热性质: 热膨胀系数,各向异性的碳纤维具有两个基本的热膨胀系数,平行纤维轴向(>0)和垂直纤维轴向(<0) 。 比热容,约0.7J/(g·K),HT,HM差别不大; 热导率(沿碳纤维轴方向),Kf=K/Φf,T↑、Kf↓。 碳纤维具有摩擦系数低(HM型比HT型的更低); 耐低温性能良好(在液氮温度下也不脆化)、耐油、抗辐射、能吸收有毒气体和减速中子等特性。 (4)碳纤
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