低摩尔三聚氰胺树脂稳定性的研究.docVIP

低摩尔三聚氰胺树脂稳定性的研究 . 目前低压短周期树脂的摩尔比在1,1.8～ 2.0.这种胶有良好流动性,适宜的固化速度, 成膜后有较高的化学稳定性,强度和韧性,适 用于短周期工艺需要,但是,这类腔贮存期较 短,一旦备工序衔接不好将损失大量胶料.国 内一些学者开始重枧这个问题并进行研究. 本文对低摩尔比三聚氰胺树脂贮存稳定性进 行一些基础性实验,以便在这个基础上寻求 最理想合成条件,制出性能优良的三聚胺树 脂. 影响三聚氰胺树脂贮存稳定性因素是多 方面的.在商业生产中影响氨基树脂性能的 因素是原料的纯度,所用原料摩尔比,制备工 艺和pH值的变化和控制0]. 用于制造三聚氰胺树脂主要原料是甲 醛,三聚氰胺和稀释水.甲醛中甲酸含量,金 属离子浓度和甲醇含量都影响树脂合成时反 应速度[1晟终影响产品性能.三聚氰胺中残 留的三聚氰胺一酰胺和三聚氰胺二酰胺.由 丧鑫智高孽嚣肓08毕业1生6薛嶂’刘莹洁荨 ? 6? 于它的酸本性对生产三聚氰胺树脂有催化作 用.因此这两种物质是三聚氰胺制造过程中 非常不希望的剐产物.必须用藏洗法和重结 晶方法从粗制三聚氰胺中洗去[1】.水的纯度 对三聚氰胺树脂及其馀层质量影响很大.水 中不应含有多价金属离子,特别是铁离子【”. 在髓造三聚氰胺树脂时摩尔比一般为l t2到1t3.如甲醛摩尔比为2则可制得热 稳定性较好的树脂口]. 三聚氰胺浸溃树脂的稳定性与许多因素 有关.各种反应速度降到最低值时树脂最稳 定.与改变成品树脂pH相比,改变鲭聚反应 时期pH值对三聚氰胺树脂稳定性影响更 大,如果树脂鳙聚反应pH值在8.5～9.0范 围内进行,而且采取措施预先捧昧生成甲酸 可能性或生成甲酸即被中和.那么最佳水数 值为1.O～0.5的成品树脂,可在2～3周内 稳定不变【”.反应介质pH值不同形成树脂 稳定性有很大差别.试验表明:pH值过高过 低树脂稳定性都不佳,只有在弱碱性介质中 (pH一8.5～10)形成的树脂,贮存稳定性较 高. 缩聚反应阶段应不断测定反应终点枯度 或水稀释度(水数),浊点以准确判断反应终 点.树脂出料冷却后,应及时加入氨水,四硼 酸钠及尿素等缓冲剂,便反应终止并进一 步稳定化]. 笔者在前人工作基础上继续探索低摩尔 比三聚氰胺树脂稳定性问题,主要研究的问 题是:缓冲荆的选用}树脂反应终点的控制l 稀释荆的选用和加入适当改性荆以提高树脂 贮存稳定性. 本实验合成三聚氰胺树脂三聚氰胺与甲 醛摩尔比为l,L.82(参考引进的配方).树 脂反应历程是:首先用3O%氲氧化钠将甲醛 水pH调到9.4～9.5,加入三聚氰胺升温到 囊1缓 95℃,反应藏在冷水中出现混浊时降温到 85℃,用水稀释性判断树脂反应终点,当水数 为l?3时即为反应终点,冷却后放料. 实验中选用的缓冲荆有:尿素,四硼酸 钠,三乙醇胺和蔗糖.其中蔗糖本是改性荆. 但对树脂也有稳定作用.这四种缓冲荆加入 方式有所不同,有的在反应时加入,有的在反 应后加入.缓冲荆加入量参考有关配方,实验 结果见表l. 加入数量各阶段pH牯崖固化时间常温贮存 序号缓冲剂加入时间赣’.2o℃() 甲醛调后反应结柬树脂谭后(‘)(日)时间(h) l尿素2加入到9.408.709.0518.275096以上 2四霸酸钠l树惜中9.4S8.7O972以上 3三乙醇胺l94S9.o09-o017572024 4四霸酸钠O.59.509.o00.o0l7.562030 5三乙醇胺O.59509.o09.00l7.572024 6蔗糖59.459.o09.0015.750430 7蔗糖lO反应时9469.729.Z516.34528 B四霸酸钠l加入9488.909.0018.225818 9三乙醇胺l9408.7O9.0016875130 lO空白村脂9509.o09.0017.5O69028 注尿素加入量按村脂重计算,其它均按三聚氰胺量计算. 从表中数据可以看出在反应中加入三乙较好,这启发我们对树脂反应终点与树指稳 醇胺.在树脂中加入尿素,四翻酸钠都能提高定之间关系的研究.通过实验表明两者有密 树脂贮存稳定性.但四硼酸钠使树脂固化速且关系,实验结果见表2. 度过慢影响胶的使用.尿素对胶的固化速度 影响较小.但常温下贮存时间太大增加,是比 较理想的缓冲荆.从上述实验可以看出只简 单用缓冲荆提高树脂稳定性还远远达不到生 产要求,必须通过其它途径寻找提高稳定性 的方法. 在实验中发现合成的低摩尔比三聚氰胺 树脂在高温下贮存一段时间树脂稳定性相对 从实验结果可以看出随着树脂聚合度增 加其稳定性也相应提高,这可能是其活性基 因数量相对减少反应能力下降的缘故,实际 生产中调胶时要加入适量稀释荆,主要是水, 要求树脂有相应水数,所以树脂聚合度不允 许太高,聚合度过