第五章酸碱滴定法作业精讲教学教材.pptVIP

28．计算用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L-1NH3溶液时. （1）计量点； （2）计量点前后±0.1%相对误差时溶液的pH； （3）选择那种指示剂？ 已知：Kb=1.8?10-5 解： (1) 计量点时，HCl和NH3定量反应全部生成NH4Cl，又因为溶液体积增大一倍， 则cNH4+=0.1000/2=0.05000mol.L-1 Kb=1.8?10-5, Ka=5.6?10-10 (2) 计量点前-0.1%相对误差，即加入HCl 19.98mL，此时体系为NH3---NH4+缓冲溶液，按最简式计算： 计量点前+0.1%相对误差，即加入HCl 20.02mL，此时体系为强酸HCl和弱酸NH4Cl混合体系，按强酸计算： pH:4.30 ~ 6.26 (3) 因为 pH:4.30 ~ 6.26 所以，选择甲基红(4.4 ~ 6.2)为指示剂 解法二： 由林邦误差公式： △pH= ? 0.98 pH=5.28 ? 0.98 4.30~6.26 第四章 酸碱滴定法作业答案 4．写出下列酸碱组分的MBE、CBE和PBE(设定质子参考水准直接写出)，浓度为 c（mol·L-1）。 （1）KHP （2）NaNH4HPO4 （3）NH4H2PO4 （4）NH4CN （1） KHP MBE：[K+]=c [H2P]+[HP-]+[P2-]=c CBE：[K+]+[H+]=2[P2-]+[OH-]+[HP-] PBE：[H+]+[H2P]=[P2-]+[OH-] OH- HP- H2O -H+ +H+ -H+ +H+ P2- H+ H2P (2) NaNH4HPO4 MBE：[Na+]=[NH4+]+[NH3]=c [H3PO4]+[H2PO4-]+ [HPO42-]+[PO43-]=c CBE：[Na+]+[NH4+]+[H+]= [OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-] PBE：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]= [OH-]+[NH3]+[PO43-] H2O OH- -H+ +H+ -H+ H+ HPO42- NH4+ NH3 PO43- -H+ +H+ H2PO4- H3PO4 +2H+ (4) NH4CN MBE：[NH4+]+[NH3]=c [CN-]+[HCN]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[CN-] PBE：[HCN]+[H+]=[NH3]+[OH-] 5. （1）讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题，推导其H+浓度计算公式。 （2）计算0.10 mol·L-1 NH4Cl和 0.10 mol·L-1 H3BO3混合液的pH值。 已知:NH3 Kb=1.8?10-5 H3BO3 Ka=5.8?10-10 解: (1)设HA和HB分别为两种一元弱酸， 浓度分别为CHA和CHB mol·L-1。 两种弱酸混合液的PBE为 [H+]=[OH-]+[A-]+[B-] 混合液是酸性，忽略水的电离，即[OH-]项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式 …….(1) (1)当两种酸都较弱，可忽略其离解的影响，[HA]≈CHA ，[HB]≈CHB 。 式（1）简化为 ……. (2) (2) 若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求得[H+]，对式（1）进行逐步逼近求解。 pH = 4.97 (2) 6.根据图5-3说明NaH2PO4—Na2HPO4 缓冲溶液适用的pH范围。 H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20， pKa3=12.36 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- 答： 范围为：7.2?1 9．强碱（酸）滴定一元弱酸（碱），cspKa(Kb)≥10-8就可以直接准确滴定。如果用Kt表示滴定反应的形成常数，那么该反应的cspKt应为多少？ 解: 因为CspKa≥10-8 Ka=Kt?Kw， 故：CspKt≥106 HA ? H+ + A- HA + OH- = A- + H2O 12．HCl与HAc的混合溶液（浓度均为0.10 mol·L-1），能否以甲基橙为指示剂，用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液直接滴定其中的HCl？此时有多少HAc参与了反应？ 已知: HAc Ka=1.8×10-5 解：