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一． 选择题（每题 2 分，共 10 分） 1. 纯物质的第二 virial 系数 B （ A ） A 仅是温度的函数 B 是 T 和 P 的函数 C 是 T 和 V的函数 D 是任何两强度性质的函数 2.T 温度下的过冷纯液体的压力 P（A。参考 P－V图上的亚临界等温线。 ） A. P s T B. Ps T C. = Ps T 3. 二元气体混合物的摩尔分数 y1=0.3 ，在一定的 T，P下， ?1 0. 9381, ?2 0.8812 ，则此时 混合物的逸度系数为 。（C） A 0.9097 B 0.89827 C 0.8979 D 0.9092 4. 某流体在稳流装臵中经历了一个不可逆绝热过程，装臵所产生的功为 24kJ，则流体的熵 变（ A ） A.大于零 B. 小于零 C. 等于零 D. 可正可负 5. Henry 规则（ C ） A仅适用于溶剂组分 B 仅适用于溶质组分 C 适用于稀溶液的溶质组分 D 阶段适用于稀溶液的溶剂 二、填空题（每题 2 分，共 10 分） 1. 液态水常压下从 25℃加热至 50℃，其等压平均热容为 75.31J/mol, 则此过程的焓变为 （1882.75 ）J/mol 。 2. 封闭体系中的 1mol 理想气体 (已知 ig C ) ，按下列途径由 T 1、P1 和 V1 可逆地变化至 P2， P 则，等温过程的 W= P 1 RT ln ，Q= P 2 P 1 RT ln ， U= 0 ， H= 0 。 P 2 3. 正丁烷的偏心因子ω＝ 0.193 ，临界压力为 pc＝3.797MPa，则在 Tr ＝0.7 时的蒸汽压为 （ 0.2435 ）MPa。 4. 温度为 T 的热源与温度为 T0 的环境之间进行变温热量传递，其等于热容为 Cp，则 ExQ的 计算式为 ( T T E (1 )C dT xQ T p T 0 0 ）。 5. 指出下列物系的自由度数目， (1) 水的三相点 0 ，(2) 液体水与水蒸汽处于汽液平衡 状态 1 三、简答题： （共 30 分） 1. 填表（ 6 分） - 1 - 偏摩尔性质 ( M i ) 溶液性质 ( M) 关系式 ( M xi M i ) ln f? i x i x i ln f ln f ln ? xi f x i i ln ? i ln ln x ln ? i i E ln i G RT G ln E RT x i i 2. 有人提出了一定温度下二元液体混合物的偏摩尔体积的模型是 V1 V (1 ax2 ),V2 V2 (1 bx1 ) ，其中 V1，V2 为纯组分的摩尔体积， a，b 为常数，问所提出 1 的模型是否有问题？（ 8 分） x V 2 2 解：由 Gibbs-Duhem 方程得， a b x V 1 1 ， a,b 不可能是常数，故提出的模型有问题。 3. 写出封闭系统和稳定流动系统的热力学第一定律。 （5 分） 答：封闭系统的热力学第一定律： U Q W 稳流系统的热力学第一定律： H 1 2 2 u g Z Q W s 4. 分析作外功的绝热膨胀后温度降低的原因，并在 T-S 图中示意。（6 分） 5. . 写出稳流体系的熵平衡方程，并指出各项的含义。 （5 分） 答： Q m S m S S i i j j 产生 T 入 出 0 四、试由饱和液体水的性质估算 (a)100 ℃，2.5MPa和(b)100 ℃，20MPa下水的焓和熵，已知 100℃下水的有关性质如下（ 15分） s sl -1 P 0.101325 MPa， H 419.04 Jg sl ， 1.3069 S J g -1 K-1 , V sl 1.0435 cm3 g-1, V T P sl dV dT 0.0008 cm 3 g-1 K 3 g-1 K -1 P P=20MPa P=2.5MPa T=100℃ P=.101325MPa - 2 - V 解：体系有关状态点如图所示 所要计算的点与已知的饱和点是在同一条等温线上，由 S P T V T p sl dV dT 0.0008 3 cm -1 g K -1 得 P S sl S s 0.0008dP 0.0008 P P S 1.3069 0.0008 P 或 0.101325 s P sl sl H V dV 又 1 .0435 373.15 0.0008 0.745 V T V T P T dT T P cm 3 g-1 得 P H H sl s 0 dP P P 或 H P .745 0.745 419.04 0. 745 0.101325 s P 当 P=2.5MPa 时，S=1.305 Jg -1 K-1 ；H= 420.83J g ；H= 420.83J g -1 ； -