离子膜法烧碱生产中氯酸盐的产生原因及解决措施.docVIP

离子膜法烧碱生产中氯酸盐的产生原因及解决措施 第47卷第4期 2011年4月 氯碱工业 Chlor—AlkaliIndustry Vo1.47,No.4 Apr.,2011 离子膜法烧碱生产中氯酸盐的产生原因及解决措施 聂日丛,聂祜川 (1.重庆三阳化工有限公司,重庆404001;2.东北师范大学物理学院,吉林长春130024) [关键词】烧碱;离子膜法;氯酸盐;产生;危害 [摘要】分析了离子膜法烧碱生产中产生氯酸钠的原因,危害,给出降低系统氯酸盐含量的办法.以实例说 明了真空脱氯方式下氯酸盐的分解工艺. [中图分类号]TQ114.262[文献标志码]B[文章编号]1008—133X(2011)04—0017—04 Causesofchlorateformationinproductionof ion-exchangemembranecausticsodaandsolutions NIERicong,NIEHuchuan (1.CongqingSanyangChemicalIndustryCo.,Ltd.,Congqing404001,China; 2.SchoolofPhysics,NortheastNormalUniversity,Changchun130024,China) Keywords:causticsoda;ion—exchangemembraneprocess;chlorate;formation;damage Abstract:Causesofchlorateformationintheproductionofcausticsodabyion—exchangemembrane processwereanalyzedaswellasitsdamage.Measurestolowertheamountofchlorateweregiven.The decompositionprocessofchlorateundervacuumdeehlorinationwasillustratedwithanexample. 离子膜法烧碱长周期运行过程中,使用的盐水 采用闭路循环,氯酸盐会在盐水系统中积累,并逐渐 积累到相当高的浓度.氯酸钠含量增加,意味着盐 水中的氯化钠含量减少,电解槽的电流效率就会随 着氯化钠浓度的降低而下降.由于氯酸钠具有较强 的氧化性,尤其是pH值小于9时,危害巨大,必须 除去系统中累积的氯酸钠,使其含量维持在标准范 围,确保生产安全,高效. 1离子膜法烧碱生产中氯酸钠的产生原因 在离子膜法烧碱生产的电解过程中,由于阳极 产物的溶解及通电时阴极,阳极产物的迁移扩散等 原因,在电解槽内还会发生一系列副反应.氯酸盐 在阳极室内的产生有2种途径. 1.1阳极液中发生的副反应产生氯酸盐 阳极产生的氯气部分溶解在阳极液中,与水反 应生成次氯酸和盐酸:cl,+H,0—HCl0+HC1. 此时,阴极液中的少量OH一在渗透和反向扩散 作. 作用下,通过膜进入阳极室,与次氯酸,氯气反应,反 应式为: NaOH+HCIO———’NaCl0+H20, 2NaOH+Cl2—}NaClO+NaC1+H20. 牛成的次氯酸钠在酸性条件下很快变成氯酸 钠,反应式为: NaClO+2HCIO——+NaCl03+NaC1+2HC1. 1.2在阳极上发生的副反应产生氯酸,然后生成氯 酸盐 当CIO一聚积到一定量后,由于CIO一的放电电 位比cl一低,因此在阳极上也要放电,生成氯酸,反 应式为: 12C10一+6H20—12e 4HCIO3+8HC1+302T. 生成的氯酸进一步与阴极扩散来的氢氧化钠作 用,生成氯酸钠: HCIO3+NaOH—NaClO3+H20. [作者简介]聂口丛(1965一),男,助理工程师,1990年毕业于武汉工学院,现于重庆三阳化工有限公司氯碱车问工 [收稿日期]2010—05—18 l7 氯碱工业2011盎 在电解槽阳极室的盐水中,氯气大量存在,而 OH一的量是由膜的渗漏率决定的.碱向阳极室迁 移的量越大,产生的氯酸盐量就越多,因此,氯酸盐 在阳极室产生的量很大程度上是由膜的完好状况决 定的.不同企业生产的膜的渗漏率差异不是很大, 但新膜与旧膜的渗漏率差异明显. 2离子膜法烧碱生产中含有氯酸钠的危害 2.1降低电流效率 氯酸钠含量的增加,意味着盐水中氯化钠含量 的减少,电解槽的电流效率就会随着氯化钠浓度的 降低而下降,同时增多汽,电,盐的消耗.据估算,氯 化钠的质量浓度每降低1Og/L,电流效率就会下降 1%. 氯气部分溶解在阳极液中,与水反应生成次氯 酸和盐酸,导致有效氯损失. ClO一在阳极上放电,生成氯酸盐的同时产生氧 气,导致氯气纯度降低,氯中氧含量增加,同时消耗 部分氢氧化钠. 消耗了产品氢气,降低了