丙烯酸二甲氨基乙酯的合成.docVIP

丙烯 丙烯酸二甲氮基乙酯的合成 石淑先 夏字正 王静 李效玉 (北京化工大学材辩科学与工程学院，北京，1tm029) 摘要 本文以雨烯酸甲酯和二甲氨基乙醇为原料，通过酯交换法合成了丙烯 酸二甲氨基乙酯，通过正交设计法，考察了催化舟J种类及用量、阻聚剂种 类及罔量、反应物酯醇摩尔比及反应时间对转化字和产品纯度及收率的影 响．结果表明，当催他荆B用量为10％，阻聚荆B用量为1500—2000ppm， 反应醇酯比为1：3．4，反应时间为8—10h时，转化率可稳定在95％以上， 产品收率可稳定在80—85％之间，纯度可遮98％以上。 关键词j酯交换反应，丙烯酸二甲氨基乙酯，合成 前 言 丙烯酸二甲氨基乙酯(以下简称DMAEA，分子式为：CH2=cHCOOCH2CH,N](CH3)2】 是一种重要的毅胺类丙烯酸酪类功能单体。由于其分予结构中有一个被酯基活化了的C —c双键，因而它很容易进行双键的所有加成反应，从而制得多种衍生物；其共聚物的 叔胺基可与环氧基在室温下进行交联，可制各室温固化的涂料等。另～方面，其分子中 的叔胺活性基团可与各种卤代烷发生季铵化反应，合成多种季铵盐单体[1--3l，经共聚后 其共聚物可作为纸张、织物处理剂，如上浆荆和柔软剂puq，防滑帮鲫和饱和剂J”031， 抗静电剂I”川，絮凝剂11蜘。因此DMAEA是继甲摹丙烯酸二甲氨基乙醑后又一个含 叔胺基的不饱和酯类功能单体。目前，国内外尚无市售产品，研究报导也仅限于专利， 因此系统研究合成DMAEA工艺条件对其产品的工业化具有重要意义。 1实验部分 1．1工艺路线(见图1) 图1反应工艺路线 104 ·．2 ·．2实验 将一定配比的MA与DMAE、阻聚劫加入带有搅拌、温度计和精馏柱的三口瓶内， 在油浴温度98～103C、反应液温度82～85C、顶温70-7512下脱水。将瓶内温度冷却 至70℃左右，加入适量的催化剂．重新加热，全回流一定时间后，收集61～64℃馏份。 反应一定时间，冷却至室温。减压蒸馏，待顶温稳定，收集68～69℃，12衄n}{g馏份， 得DMAEA产品。 1．3主要原料来源及规格 MA，聚合级，北京东方化工厂产品；DMAE，化学纯，上海试剂三厂；催化剂， 化学纯，北京化工三厂：阻聚剂，化学纯，北京化工厂。 1．4期望指标 反应纺转化率98％，收率85％，产品纯度98％ 1．5计算及检测方法 (I)转化率的测定 绘制CH30H--MA含量对其折光指数的标准曲线，以CH，OH含量(重量百分比)为 横坐标，以其在特定温度下的折光指数为纵坐标。通过测定蒸馏出的a黾OH—MA共沸 物的重量和折光指数，从标准曲线上找出相应折光指数的CH30H含量，来判断反应的 转化率。 转化率：茎塑塑璺里!望!竺重墨堕坌鱼墨。j00％ 理论甲醇量(必O姒E摩尔计) 不同温度折光指数换算公式：n；o=n：一5×10-4(20一t) (2)收率的测定 产物经减压蒸馏后，收集特定馏份的重量，除以理论产物量，乘以100％，即为收 率。 (3)产物纯度分析 用气相色谱法分析D】儿。匹A纯度。 色谱条件：带氢火焰离子化检测器(胁)及毛细管分离柱、进样器的气相色谱仪。 2结果与讨论 2．1催化剂种类及用量的影响 2．1。1种类的影响 催化剂的种类不仅影响反应时间，而且影响Dl旺AE的转化率及DM』怔A的生成率 及其纯度，表1是三种催化剂对反应时间、转化率、收率及产品沸程(纯度)的影响。 105 表1催 表1催化剂种类对反应进程的影响 催化剂 反应时问(h) 转化率(呦 收率(％) 沸程(℃) 反应液相态{ A 3～5 581 46．7 5 均相 B g～10 990 864 】～2 均相 C 16～18 322 28．0 3～5 多相 1 注：反应配伍相同 由表1可以看出，催化荆B效果最佳，不仅反应时间适中，且转化率、收率相对较 高、沸程窄，原因是反应过程中，该催化剂所引起的迈克尔加成反应可能性小，另一方 面，催化剂B与反应物相容性好，提高了催化效率，致使产率和纯度高。因此选择催化 剂B比较合适。 2．1．2催化剂用量的影晌 选用催化刹B，在其它反应条件胡同的前提下，改变催化剂用量，其对转化率、收 率的影响结果见表2。 表2催化剂B崩量对反应进程的影响 催化剂用量(％) 转化率(％) 收率(％) 5 899 78．9 !O 999 862 i5 990 852 条件：尊醣唪尔也：1：3 由表2数据可以看出，随着催化剂用量的增加，转化率和收率均呈上升趋势，当用 量大干10％时，．转化率、收率基本趋于定值，适宜的催化剂用量为10％。 2．2阻聚齐8种类及用璧的确定 阻聚体系选择的芷确与否，直接影响产品的收率、工业“三废”、生产成本等问题。 表3是不同阻聚女0对反