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致 谢 感谢我的导师魏子栋教授,感谢魏老师对我学习和生活上无私的帮助,使我不仅学到了扎实、宽广的专业知识,也学到了做人的道理! 感谢实验室热情善良的师兄师姐,师弟师妹们,谢谢你们对我的支持与帮助! 感谢各位答辩老师,谢谢老师的批评和指正! 你只闻到我的香水,却没看到我的汗水。 你否定我的现在,我决定我的未来! 你嘲笑我一无所有,不配去爱,我可怜你总是等待。 你可以轻视我们的年轻,我们会证明这是谁的时代。 梦想是注定孤独的旅行,路上少不了质疑和嘲笑, 但那又怎样? 哪怕遍体鳞伤,也要活得漂亮! * * LOGO 欢迎各位老师和同学参加我的论文答辩 改性RuO2-TiO2氧化物涂层催化剂析氧析氯性能研究 指导老师: 魏子栋 教授 答 辩 人: 王晓培 专 业:材料物理与化学 重庆大学化学化工学院 目 录 研究背景及意义 1 研究内容及方法 2 铅掺杂RuO2-TiO2-PbO2析氧催化剂的研究 3 4 结论 5 RuO2-TiO2/TNTs 析氯催化剂的研究 1、研究的背景及意义 传统不溶性阳极材料 涂层钛阳极(Dimensionally Stable Anode, DSA) 贵金属如铂金 石墨 铅合金阳极 二次污染 电化学催化活性低 电力消耗量大 高电流时耐蚀性差 铂金费用太高 从节能、节约材料、环保角度出发,寻找寿命长, 电催化性能高,无二次污染的新型阳极 氯碱生产 电解工业 废水处理 电镀工业 阴极保护 优点 尺寸稳定性 电催化活性好 使用寿命长 无二次污染 应用 涂层钛阳极(Dimensionally Stable Anode, DSA) 存在问题 优化方案 涂层多元化 制备中间层 纳米涂层钛阳极 配方的改进 工艺的改进 热分解温度 涂液浓度 溶剂的选择(正丁醇) 涂层制备方法(热分解法) 1、研究的背景及意义 涂层剥落 涂层存在裂缝 活性物质溶解 氧化物饱和 2、研究的主要内容 2-1 研究内容 ①铅掺杂RuO2-TiO2-PbO2析氧催化剂的研究 ② RuO2-TiO2/TNTs 析氯催化剂的研究 2-2 测试方法 ①线性扫描曲线(LSVs) ②循环伏安法曲线(CVs) ③扫描电子显微镜(SEM) ④ X-射线衍射(XRD) ⑤强化寿命实验 铅掺杂RuO2-TiO2-PbO2析氧催化剂 的研究 3-1 引言 采用热分解法,以Ti为基体制备Ti/RuO2-TiO2-PbO2氧化物涂层析氧阳极,分析了不同铅掺杂量和热分解温度对电极析氧性能的影响。 RuO2是析氧反应最优催化剂之一 缺点:价格昂贵,电极成本高 TiO2起粘结剂基体与活性涂层的作用, 大量TiO2会降低涂层的导电能力 PbO2导电性好、化学性质稳定、成本低, 以往研究显示,RuO2+PbO2电极,在电解 水中表现出良好的析氧性能。 热分解法成本低,易于操作 氢能是清洁能源,水电解制氢工艺简单,无污染,可实现大规模生产,但是该法耗电量大。其中阳极过电位高是制约着电解水析氢效率最关键的一步。因此,提高阳极的活性,降低析氧过电位是提高析氢效率的关键。 3-2 实验方法 Ti(OC4H9)4正丁醇溶液 0.015mmol RuCl3正丁醇溶液0.01mmol 预处理后Ti片 机械打磨、丙酮乙醇除油30min、10wt%草酸刻蚀1.5h 超声震荡,混合均匀 涂敷 红外灯下烘干 马弗炉中空气气氛400oC-500oC下烧10 min, 取出冷却至室温 重复上述过程,直到涂液涂敷完 最后一次在相同温度下退火1h,随炉冷却至室温,得到电极 Pb(NO3)3水溶液 浸渍1s 2次红外灯下烘干 其中Ru : Ti = 4 : 6 (摩尔比),Ru的理论载量为 n(Ru)=0.01mmol 3-3-1 钛片预处理的影响 SEM 3-3 结果与讨论 图3.1 草酸蚀刻前后钛片表面形态的扫描电镜照片。(a)蚀刻前,(b)蚀刻后 3-3-2 铅含量对RuO2-TiO2-PbO2催化剂的影响 3-3 结果与讨论 ① SEM 图3.2 450oC热分解温度下,不同铅含量的 SEM图. RuO2-TiO2(a),RuO2-TiO2-PbO2-1(b), RuO2-TiO2-PbO2-2(c), RuO2-TiO2- PbO2-3(d), RuO2-TiO2-PbO2-4 (f). 3-3 结果与讨论 ② XRD 2θ 图3.3 450oC热分解温度下,不同铅含量RuO2-TiO2-PbO2催化剂的XRD图 3-3 结果与讨论 ③ 电化学性能
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