三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备新工艺.docxVIP

三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备新工艺魏 凤，高爱红，刘丽秀( 山东省化工研究院，山东 济南 250014)摘要: 以三羟甲基丙烷、固体氢氧化钠和 三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备新工艺 魏 凤，高爱红，刘丽秀 ( 山东省化工研究院，山东 济南 250014) 摘要: 以三羟甲基丙烷、固体氢氧化钠和氯丙烯为原料，丁醚为反应介质和共沸脱水剂，通过对影响产品收率和产品质量关 键因素进行控制，确定了最佳的工艺条件。实验结果表明，所得产品收率高，单醚质量分数小于 8% ，二醚质量分数大于 90% ， 三醚的质量分数小于 1% ，总醚质量分数大于 99% 。产品质量稳定可靠，各项指标均优于国内外同类产品。 关键词: 三羟甲基丙烷二烯丙基醚; 三羟甲基丙烷; 氢氧化钠; 氯丙烯; 树脂气干剂 中图分类号: TQ233． 24 文献标识码: A 文章编号: 0253 － 4320( 2012) 12 － 0076 － 03 New process for preparation of trimethylolpropane diallyl ether WEI Feng，GAO Ai-hong，LIU Li-xiu ( Chemical Technology Academy of Shandong Province，Jinan 250014，China) Abstract: The new process for preparation of trimethylolpropane diallyl ether is developed using solid sodium hydroxide，trihydroxy methyl propane and allyl chloride as raw materials，and butyl ether as reaction medium and azeotropic dehydrating agent． The key factors affecting the product yield and product quality are controlled and the optimum process conditions are determined． The results show that the high yield of trimethylolpropane diallyl ether can be achieved with less than 8% of ME，more than 90% of DE and less than 1% of TE． The total ether content is greater than 99% ． The target product with stable and reliable product quality is obtained with all the indicators better than similar products at home and abroad． Key words: trimethylolpropane diallyl ether; trimethylolpropane; sodium hydroxide; allyl chloride; resin dry agent 三羟甲基丙烷二烯丙基醚( TMPDE) 又叫树脂 气干剂，是近几年国内外开发的一种可改性不饱和 聚酯树脂并参与固化反应的新型化学品，具有许多 特殊和优异的性能，应用领域非常广泛。目前该产 品的制备方法均是以三羟甲基丙烷、碱金属的氢氧 化物水溶液和氯丙烯为原料通过醚化反应制得［1］， 是一种含有三羟甲基丙烷单烯丙基醚、二烯丙基醚 和三烯丙基醚的混合物［2 － 3］。由于总醚产物中二醚 的含量均不高，三醚的含量较高，不利于产品的最终 使用，且反应过程中使用毒性较大的苯类溶剂，或活 性较大且易引发副反应的酮类、酯类溶剂，或使用价 格较高不易回收的相转移催化剂［4 － 5］，所以，传统制 备方法副反应较多，毒性较大，产品质量不高［6 － 8］。 为此，笔者开发出三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成 新工艺，该工艺以三羟甲基丙烷、固体氢氧化钠和氯 丙烯为原料，丁醚为反应介质和共沸脱水剂，通过对 影响产品收率和产品质量的关键因素进行控制，确 定了最佳的工艺条件。 应，即通过威廉森( A． W． Willamson) 合成法，利用醇 钠和卤代烷反应制得三羟甲基丙烷二烯丙基醚，该 反应是一个双分子的亲核取代反应( SN2 ) ，反应原 理如下: CH2 OH  CH2 ONa  CH CH C CH OH + 2NaOH