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催化裂化金属钝化剂性能分析陆红军1 催化裂化金属钝化剂性能分析 陆红军1 杨红晓2 王 日方2 冯建琳1 卞文章1 (11 金陵分公司研究中心 ,南京 210033 ;21 南京师范大学分析测试中心 ,南京 210024) 摘 要 重金属造成催化裂化催化剂中毒 ,产品分布变差 ,影响装置效益 ,加注金属钝化剂是 有效的控制方法 。简要介绍了催化剂金属污染及金属钝化剂钝化机理 ;详细介绍了金属钝化剂理 化性能测定方法 ,尤其是金属钝化剂钝化组分和分解温度的测定方法 ,这是评价钝化剂性能最重 要的两项指标 ;列举了 3 种较常见金属钝化剂的分析数据 ,分别为只含锑组分的单功能 、双功能及 钝化组分较多的多功能钝化剂 ,炼厂应根据装置重金属污染情况 ,选择适合本装置的金属钝化剂 。 关键词 催化裂化 催化剂污染 金属钝化剂 在重油催化裂化 ( RFCC) 过程中 ,原料油中的 重金属 (如 Fe ,Ni ,V ,Na 等) 不断地沉积在催化剂 表面 ,造成催化剂污染 。其沉积量的不断增加 ,给 催化剂的活性和选择性带来不利影响 ,使汽 、柴油 收率下降 ,氢气 、焦炭产率上升 。目前 ,加注金属 钝化剂是降低催化剂重金属污染的有效途径之 一 。由于重金属污染情况随时变化 ,炼厂应建立 钝化剂分析方法 ,自主分析钝化剂性能 ,以便随时 改变钝化剂配方 ,达到最佳钝化效果 。为此 ,笔者 将金属钝化剂性能分析方法介绍如下 。 合物与沉积在催化剂上的重金属结合生成无毒性 的合金 ,从而达到减弱中毒的目的 。金属钝化剂 可分为油溶性与水溶性两种 ,由于油溶性钝化剂 毒性较大 ,且遇水会生成白色沉淀 ,阻塞管道 ,已 基本淘汰 ,现有钝化剂大多是水溶性 。 金属钝化剂的技术核心是其所含钝化组分的 种类和含量 ,其制备也是围绕将有效钝化组分进 行“液化”———制备水溶性有机酸盐而进行 。目前 金属钝化剂中所含钝化组分通常为锑 、铝 、稀土或 锰 ,其 与 污 染 金 属 的 最 佳 钝 化 关 系 为 : 锑 钝 镍 (铁) ;铝钝钠 ; 稀土或锰钝钒 ; 也有文献报道铝对 铁有很好的钝化作用〔2 ,3〕。由于不同装置重金属 污染情况不一样 ,同一装置在不同时期的污染情 况也会有变化 , 有时钒污染较重 , 有时钠污染较 重 ,或同时镍污染较重 ,因此应根据装置重金属污 染情况选择含对应钝化组分的钝化剂 。金属钝化 剂是复配剂 , 其制备过程是分别制备锑剂 、稀土 剂 、铝剂 ,然后按一定比例混配在一起 ,钝化组分 的配比可根据实际情况作一定调整 ,炼厂与钝化 剂生产厂家应加强技术交流和沟通 ,根据装置污 染金属的种类和沉积量 ,选择含有一定量对应钝 化组分的金属钝化剂 ,使钝化组分的配比贴近装 置污染情况 ,达到最佳钝化效果 。 2 金属钝化剂理化性能分析 目前市场上各种牌号的钝化剂品种繁多 ,如 何鉴别一种钝化剂的性能优劣以及判断该钝化剂 是否适合本装置 ,从而避免盲目选择和使用钝化 1 催化剂重金属污染及钝化机理 111 催化剂重金属污染机理 造成催化裂化催化剂中毒的 重 金 属 主 要 有 镍 、钒 、铁 、钠等 ,它们以有机金属化合物 ( 多数为 大分子卟啉的络合物) 的形态存在于渣油的胶质 和沥青质中 。原料中钒和镍的有机化合物在再生 器的高温氧化环境中分解 ,氧化分解后镍以氧化 镍和铝酸镍或硅铝酸镍形式分散在催化剂上 ,具 有较强的脱氢活性 ,导致干气 、氢气的产率增加 , 但几乎不降低催化剂的活性 。钒卟啉在氧化分解 后可与沸石发生反应 ,氧化钒在水蒸汽条件下反 应生成钒酸 ,具有可迁移性 ,从沸石中夺取氧原子 而破坏沸石晶格 ,造成永久性失活 。铁的毒性主 要是中和酸性中心 ,降低催化剂活性 ,其氧化物可 以导致催化剂的抗硫能力和选择性下降 。钠在氧 化环境下与沸石中氧化铝反应 ,使中毒部位在再 生温度下熔化 ,造成催化剂破碎 、跑损〔1〕。 112 金属钝化剂钝化机理及制备 金属钝化剂的钝化机理是采用锑 、稀土等化 收稿日期 :2006212228 。 作者简介 :陆红军 ,南京工业大学在读硕士研究生 ,工程师 。 332007 年 3 月陆红军等 . 催化裂化金属钝化剂性能分析 33 2007 年 3 月 陆红军等 . 催化裂化金属钝化剂性能分析 剂 ,首先应对钝化剂进行理化分析 。因此 ,炼厂应 建立一套钝化剂分析方法 ,自主测试钝化剂的各 种理化性能 , 从而初步判断钝化剂的性能优劣 。 钝化剂的理化性能主要包括以下几个方面 : 钝化 剂所含钝化组分的种类和含量 、分解温度 、外观 (有无沉淀) 、p H 值 、凝点 、溶解性 、粘度 、密度等 , 其中最重要的是钝化剂所含钝化组分的种类和含