第3章、循环伏安法3.pptVIP

1938年Matheson和Nichols首先采用循环伏安法， 1958年Kemula和Kubli发展了这种方法，并将其应用于有机化合物电极过程的研究。此后这种方法得到广泛的应用。 循环伏安法可用于研究无机比合物电极过程的机理，有机化合物在滴汞电极上的还原过程和在铂、碳及碳糊电极上的氧化过程的机制，研究双电层、吸附现象和电极反应动力学，成为最有用的电化学方法之一。 3.1 基本原理 循环伏安法是以线性扫描伏安法的电位扫描到头后，再回过头来扫描到原来的起始电位值，所得的电流—电压曲线为基础的分析方法。 其电位与扫描时间的关系，如图3.1所示。 扫描电压呈等腰三角形。如果前半部扫描(电压上升部分)为去极化剂在电极上被还原的阴极过程，则后半部扫描(电压下降部分)为还原产物重新被氧化的阳极过程。 一次三角波扫描完成一个还原过程和氧化过程的循环，故称为循环伏安法。 其电流—电压曲线如图 阳、阴极峰电流之比值(设 ) 严格地说，只有当电极反应产物可溶于溶液时，上式的比值才为1。如电极产物形成汞齐，则由于悬汞电极的体积很小，汞中还原形的浓度比溶液中氧化形的浓度大得多，因而阳极峰电流比阴极峰电流大。 阳、阴极峰电位之差： 3.2 应用 3.2.1 可逆过程标准电极电位的测定 可逆过程峰电位与标准电极电位的关系，可由前式得到 3.