第十三章 氧族元素.pptVIP

第十三章 氧族元素 §13.1 O、S通性 ??A O2 0.68 H2O2 1.78 H2O O3 2.07 H2O+O2 ??B O2 -0.08 HO2- 0.87 OH- ①???? 中间价态H2O2可歧化分解(热,催化剂MnO2) ②? 既可作氧化剂,又可作还原剂 §13-2 硫和它的化合物 自然界中含硫化合物较广 黄铁矿FeS2 重晶石 BaSO4 方铅矿PbS 天青石SrSO4 闪锌矿ZnS 石膏CaSO4 芒硝Na2SO4·10H2O 镉黄CdS 辉锑矿Sb2S3 锌钡白(立德粉)ZnSO4+BaS HgS 、As2S3、 As4S4 ⒋硫含氧酸(多为盐形式存在) P612 次硫酸 H2SO2 亚硫酸 H2SO3 √ 焦亚硫酸盐 Na2S2O5 一缩二亚 H2S2O4 硫酸 H2SO4 √ 焦硫酸 H2S2O7 H2S2O3 √ 连多硫酸 H2SXO6 过二硫酸 H2S2O8 √ Se、Te H2SeO3＋H＋＋4e ——Se＋H2O ??＝0.74 SeO42－＋H＋＋2e ——H2SeO3＋H2O ??＝1.15 SO42－＋H＋＋2e ——H2SO3＋H2O ??＝0.17 H6TeO6无色晶体 弱酸 结构： SO2、SO3 S2O42-、Na2S2O5、S4O62-、K2S2O8 CuSO4·5H2O，FeSO4·7H2O 矾：MI2 SO4·MIISO4·6H2O— (NH4)2 SO4·FeSO4·6H2O MI2 SO4·MIIISO4·24H2O—KAl(SO4)2·12H2O §13.3无机酸强度变化 H—X H—O—X 电子密度考虑 P628—634: XOm(OH)n m K1 pK1 0 10-7 7 1 ~10-2 2 2 ~103 -3 3 ~108 -8 * * P595-596 H2O2+I-+H+—I2+H2O H2O2+H2SO3—SO42-+H++H2O H2O2+Fe2++H+—Fe3++H2O H2O2+ Fe3+ +H+—Fe2++ O2 +H2O 3H2O2+2Cr(OH)4-+2OH-=2CrO42-+H2O MnO4-+H++H2O2—Mn2++O2↑+H2O MnO4-+H2O2—MnO2+OH-+O2↑ ③臭氧 性质:O3+I-+H2O—I2+O2+OH- 环保:处理电镀液 O3+CN-=OCN-+O2 2OCN-+O3+H2O=2CO2+N2+2OH- 自来水消毒、杀菌 制备: H2O2 BaO2+H2SO4—H2O2+BaSO4 或:BaO2+CO2+H2O—H2O2+BaCO3 电解:NH4HSO4—(NH4)2S2O8+H2↑ ⒈单质硫S8 斜方硫(稳定) →单斜硫 mp:385.8K 368.4K → 392K S8→单斜→熔化→拉伸弹性硫破坏→S6,S3,S2 433K 563K ⒉H2S:FeS(s)+H2SO4(aq)=H2S(g)+FeSO4 Na2S(aq)+H2SO4(aq)=H2S(g)+Na2SO4 ??S/H2S=0.14v ??S/S2-=-0.45v H2S+I2→S H2S+O2→S H2S+Br2→H2SO4+HBr ⒊金属硫化物:多带色,是难溶物 Ag2S、HgS CuS CdS、PbS、SnS MnS、FeS可溶： 王水 HNO3 6MH+ 0.3MH+ ①???? 还原性(为主) H2O+SO32-+Cl2→SO42-+Cl-+H+ 氧化:H++SO32-+H2S→S↓+H2O Na2S2O4 强还原剂 2SO32-+2H2O+2e—S2O42-+OH- ??=-1.12 ② 不稳定性 S2O42-+H2O→S2O32-+HSO3- S2O32-+H+→S↓+SO2↑ SO32-+H+→ H2O +SO2↑ S2O32-+I2→S4O62- S2O32-+Cl2→SO42- ③ 氧化性：H2SO4(浓)、K2S2O8 *