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硫化铁沉积的处理 2007年第1期水处理信息报导 硫化铁沉积的处理 US2003226808 奉发明提供了一种防止或减缓与硫化铁沉积 有关问题发生的力法和所使用的新型配方. 在石油lT业中经济损失的主要原因是F}1硫化 铁沉积导致的.这种沉积主要是由于F}1硫酸盐还原 菌形成的硫化氢与油田设备的亚铁金属和/或铁化 合物反应形成的这些沉积阻碍油在油井,接近地 层处,管道和炼油厂的流动.硫化铁颗粒还会使形 成的油水乳液稳定化,特别是在二级油回收期间, 这种问题主要发生在产油井.F}}硫化铁沉积产生的 问题不只是会发生在油丁业,也会广泛的出现在许 多T业水系统中,例如硫化铁沉积在造纸T业中是 一 种严重的问题,会引起改良型长网造纸机和其它 造纸设备的结垢. 溶解这种硫化铁沉积最简单的力法是使用强 酸:但是这种方法会产生大量有毒的硫化氢气体, 过去这种气体被认为是致命的.这种方法因此在绝 大多数地区成为不被接受的方法. 另一种方法是用粉末状氧化剂处理沉积,避免 毒害危险,但是产生的氧化产品包括元素硫等会腐 蚀管网,因此这种力法也未能广泛使用 尽管会引起严重的健康,安全和环境问题,但 是丙烯醛仍旧是常用的处理硫化铁的试剂.这就迫 切需要一种减少其毒副作用,使环境能够接受丙烯 醛的方法. 最近,发现(羟甲基)膦(THP)能够通过 形成亮红色水溶性络合物溶解硫化亚铁THP被 认为在用四(羟甲基)鳞盐(THP盐)处理的油 井中形成?THP盐特别是硫酸盐THPS通常作为 杀菌剂投加到油井中.这种盐能够高效杀灭硫酸盐 还原菌,其活性很大程度上会导致初始硫化亚铁沉 积的形成THP作为一种硫化铁溶解剂的功效因 油井的不同而有所不同.原因是与硫化铁络合需要 有铵离子仔在:尽管钱离子普遍存在于油田水中, 但是铵离子浓度常常低于去除硫化铁所需的最佳 浓度.我们还发现pH是络合物形成的关键.油田 2o2(ff17～.I 水系统中的pH实际上是变化的. 在没有空气或氧化剂的酸性条件下,THP盐是 稳定的.pH超过3且没有氧化剂的情况下它们逐渐 转变为THP.4lt;pHlt;6条件下,这种转变迅速且完 全,pHgt;7或有氧化剂存在,THP盐或THP转变成 (羟甲基)膦氧化物(THPO),在pHgt;l0的条件 下转变迅速日.完全,例如pH为l2.THPO不是一种 有效的硫化亚铁络合剂. F}}于THP和氨会发生反应生成不溶的聚合物, 因此,不能将二者配置在一起.PCT/GB99/03352介 绍了一种THP盐与一种铵盐的配方,当pH升高时, 该配方释放THP和氨.但这只是仅仅解决了THP和 氨配伍性的问题.配方只在pH为4时是完全稳定的, 在任何pHgt;6的条件下,会迅速聚合,而络合仅仅 在pH高于5时发生.如果氨的浓度高,就会有聚合 物沉积阻碍油或水流动的危险. 通过上述介绍,我们可知使用THP防止或去除 硫化铁垢很难获得稳定的性能. 最近我们发现水溶性THP凝结物与共凝结有机 氮化合物(如脲和硫脲)也能溶解硫化铁,并日.提 供比THP/氨混合物更稳定的性能但是,如果使用 浓度过高,这种凝结物也会引起聚合物沉积. 下文中THP既可指THP本身,也可指THP盐. 我们发现THP和氨基羧酸或氨基膦酸协同作用 能够溶解硫化铁沉积,甚至在没有氨的情况下而 THP在有氨基膦酸存在的情况下,甚至当二者被配 置在一起时,THP都是稳定的并日.在使用前可 存较长时间. 本发明提供了THP或THP盐与一种氨基羧酸或 氨基膦酸螯合剂的协同性混合物的使用,从而抑制, 防止,减少,溶解或分散水系统中金属硫化物的沉 积. 奉发明提供了一种处理含有或与一种金属垢接 触的水系统的处理力法,该方法包括向所述系统中 单独或一起投加足量的THP和足量的氨基羧酸或氨 水处理信息报导2007年2月 基膦酸螫合剂,提供含有0.1%～50%(Wt.)的THP 和0.1%～50%的螫合剂的溶液,使垢与这种溶液 接触,从而溶解至少一部分垢.从系统中回收所溶 解的金属硫化物. 金属硫化物垢可以是,如硫化铁,或者也可以 是硫化铅或硫化锌或它们的混合物.硫化铁可以是 陨硫铁(FeS)或黄铁矿(FeS2),或者也可以是四 硫铁矿(Fe9S8)或Fe7S8: 螯合剂至少要有一个,最好有两个或多个氨氮 原子.至少有一个或多于一个的羧基或膦酰基基 团= 螫合剂最好是一种氨基磷酸盐.后者可以是如 下式表示的化合物R.RNCH2PO3x2,其中R,R 可以相同也可以不同,是一种有机基团,X是H 或一种阳离子,这样氨基膦酸是水溶性R.,R 中至少一种是.CH2PO3X2基团,其它的从 CH2PO3X2.(CH2)OH和[(CH2)NCH2PO3 x2】CH2PO3X2中选择,其中n是2或3,m是l一 5. 首选的是1