第五讲 环烃和芳香烃.pptVIP

有机化学 * * 蔡自由 制作 脂环烃 重点 环烷烃的化学性质 环烷烃的稳定性 环已烷及其衍生物的构象 芳烃的分类、结构和命名 单环芳烃的化学性质 芳香性和休克尔规则 环烷烃的性质 卤代反应 · · · 卤代反应属于自由基链锁反应机理 3° 2° 1° 环烷烃的性质 开环加成反应 1.加H2 环烷烃的稳定性：环己烷环戊烷环丁烷环丙烷 结论 环烷烃的性质 开环加成反应 2.加X2 、HX 亲电加成反应机理 （马氏加成） 环烷烃的性质 氧化反应 环烷烃的稳定性 结论：环烷烃的张力能越大，越不稳定。 与分子张力有关 与CH2张力能有关 结论 键角偏差越 大,张力越大, 环越不稳定。 环已烷及其衍生物的构象 环已烷的构象 （1）优势构象：椅式构象 椅式 船式 （2）a，e键和构象的翻转 环已烷及其衍生物的构象 环已烷衍生物的构象 取代环已烷的优势构象： （1）取代基位于e键； （2）大取代基在e键上； （3）取代基最多在e键上。 结 论 第二节 芳香烃  (aromatic hydrocarbons ) 芳香烃的分类 芳香烃简称芳烃 ,具有芳香性，指难加成和难氧化，易取代的特性。 薁 芳香烃的结构 单环芳烃的异构现象和命名 简单结构，以烷基为取代基，苯为母体命名。 二元烷基苯：用邻、间和对表示取代基的相对位置。 甲苯 乙苯 一元烷基苯： 1，2– 1，3– 1，4– 或邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 单环芳烃的异构现象和命名 三元烷基苯： 3个相同取代基，用连、偏和均 表示 其相对位置。 1，2，3– 1，2，4– 1，3，5– 或连三甲苯 偏三甲苯 均三甲苯 复杂结构，以苯为取代基命名。 2–甲基–4–苯基戊烷 3–苯基– 1 –丁烯 邻羟基苯甲酸 单环芳烃的化学性质 注意 取代反应 (1)卤代反应 苯环上氢原子被卤原子(－X)取代 单环芳烃的化学性质 苯的同系物(1)甲苯比苯易发生卤代反应；(2) 条件不 同反应机理不同，前者为苯环的亲电取代反应机理，后者 则侧链自由基链锁反应机理。 单环芳烃的化学性质 苯环亲电取代反应机理 Step1:亲电试剂进攻富 电子的苯环，生成不稳 定的σ配合物。 Step1:σ配合物不稳 定，脱去质子生成苯。 单环芳烃的化学性质 （2）硝化反应 苯环上氢原子被硝基（－NO2）取代 (1)硝基苯比苯难发生硝化反应；而甲苯比苯则容易进行 单环芳烃的化学性质 （3）磺化反应 苯环上氢原子被磺酸基（-SO3H）取代，磺化反应为可逆反应,常用发烟硫酸作磺化剂。 （4）傅–克反应 烷基化反应：苯环上的氢原子被烷基（R－）取代。 单环芳烃的化学性质 傅–克烷基化反应常用的催化剂为无水AlCl3、 H2SO4 、 HF等路易斯酸，卤代烷、烯烃或醇均可作烷基化试剂。 酰基化反应：苯环上的氢原子被酰基（RCO－）取代。 单环芳烃的化学性质 加成反应（1）催化加氢 （2）加氯 氧化反应（1）苯环的氧化 *