有机化学第5章.pptVIP

2）R,S-命名法: 首先与手性碳原子相连的四个原子或基的优先排列次序，然后把排列次序最小的放在距观察者最远的地方，再看其它三个基的排列位置，如果由大到小是顺时针排列的，是R型，反时针方向是S型。 (R)-2-丁醇 (S)-2-丁醇 若a→b→c是顺时针方向转，手性碳原子为 R-构型，用R表示 若a→b→c是逆时针方向转，手性碳原子为 S-构型，用S表示 用平面书写方式表达立体结构时，使用费歇尔投影式的原则是—— ①不能旋转900 ②可以旋转1800 ③不能离开纸面翻转 根据费歇尔投影式命名R/S 若最小基团d在竖键： COOH CH3 HO H S R S a→b→c 顺时针－R；逆时针－S 若最小基团d在横键： a→b→c 顺时针－S；逆时针－R a c b R OH H CH3 COOH 旋转900 CH3 COOH H OH 旋转1800 COOH CH3 H OH 翻转 c b a a c b a b c 把最小基团d放在远处 R COOH CH3 H OH 翻转 a b c 练习题： 1.标记下列化合物的构型。 R S S R 2. 用S/R标记下列化合物的构型。 S S R 书写费歇尔投影应当遵循的原则—— ① C链在竖键上， ② 编号从上到下。 CH3 C2H5 H OH CH3 C2H5 HO H CH3–CH–CH2CH3 OH * 写出2-丁醇的费歇尔投影式 (S)-2-丁醇 (R)-2-丁醇 写出(S)-CH3CHClBr的费歇尔投影式 H CH3 Cl Br S a b c * 课堂练习： 下面是CHClFBr的费歇尔投影式，指出结构（2）~（6）与（1）的关系 S R R S S S （2）、（3）与（1）为对映异构体 （4）、（5）、（6）与（1）为同一化合物 问题5-3 用R ，S-命名法标记下列化合物： R S S R R S （1）R-氟氯溴甲烷 （2）R-2-氯丁烷 （3）S-2-丁醇 （4）S-2-羟基丙醛 问题5-4 写出下列化合物的透视式和费歇尔投影式： 5.6 具有两个手性碳原子化合物的对映异构 5.6.1 具有两个不相同手性碳原子化合物的对映异构 含有两个手性碳原子的化合物应有4个立体异构体。例如：2-羟基-3-氯丁二酸 (2R,3R)- 2-羟基-3-氯丁二酸 (2R,3S)- (2S,3R)- (2R,3R)- (2S,3S)- 对映体 对映体 非对映体 非对映体之间在化学、物理性质上有较大的区别。 （Ⅳ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅰ） （Ⅱ）(2R,3R)-3-苯基-2-丁醇 （ Ⅲ ）(2R,3S)-3-苯基-2-丁醇 （ Ⅳ ）(2S,3R)-3-苯基-2-丁醇 问题5-5 用R、S命名法命名3-苯基-2-丁醇构型异构体。 （ Ⅰ ）(2S,3S)-3-苯基-2-丁醇 若最小基团不在最远处，可通过基团对调偶次数的方法，将其调换到所需位置。 H和Cl对调 CH3和H对调 R R S Cl→磺酸基→CH3 顺时针 H和CH3对调 CH3和Cl对调 S S R Cl→F→CH3 逆时针 1 2 3 4 2S 3S 3S 2R 3 1 4 2R 3S 2S 3S 5.6.2 具有两个相同手性碳原子化合物的对映异构 (2R,3S)-2,3-二羟基丁二酸 (2S,3S)- (2R,3R)- 对映体 同一化合物 非对映体 全重叠式构象 对称面 对位交叉式构象 对称中心 （2S,3R）酒石酸分子中的对称面和对称中心 meso compound 内消旋体 单一化合物 旋光度为零 性质与那一对对映异构体均不同 内消旋体（mesomer）：分子内含有不对称性的原子，但因具有对称因素而形成的不旋光性化合物。通常以meso或i表示。 试指出下列(A)与(B)、(A)与(C)的关系(即对映体或非 对映体关系)。 课堂练习 （A）2S,3S (A)与(B)是非对映体；(A)与(C)是对映体。 （B）2R,3S （C）2R,3R 问题5-6 指出下列化合物中的手性碳原子，并用R,S命名法标记其构型。 （1）1,2-二氯丙烷 （2）2,3-丁二醇 （3）2,3-二氯戊烷 （4）3-氯-1-丁烯 （1） （2） （3） （4） ★ ★ ★ ★ ★ ★ 2S- 2R,3R- 3S- 2S,3R- 构型（configuration） ?一个有机分子中各个原子特有的固定的空间排列称为构型。这种排列不经过共价键的断裂和重新