4第二章高分子材料的制备反应.pdfVIP

逐步聚合反应  逐步聚合是高分子合成最基本的类型之一。逐步聚合的基本特 征官能团之间的反应。聚合度随时间逐步增长，而转化率在聚 合初期即可达到很高，因此表现出与连锁聚合完全不同的规律。  缩聚反应是最常见的逐步聚合反应。聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、 酚醛树脂、脲醛树脂、醇酸树脂等均为重要的缩聚产物。  除此之外，尚有许多非缩聚型的逐步聚合反应。  聚氨酯的聚合，  酸催化己内酰胺开环聚合制备聚酰胺  氧化偶合反应制备聚苯醚  芳核取代制备聚砜等 1 逐步聚合反应  逐步聚合的类型 逐步聚合反应主要有两大类：缩合聚合和逐步加成聚合  缩聚反应 例：聚酯反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等之间的反应 n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH H- (ORO-OCR’CO) -OH +(2n-1) H O n 2 聚醚化反应：二元醇与二元醇反应， n HO-R-OH + n HO-R’-OH H-(OR-OR’) -OH + (2n-1) H O n 2 聚酰胺反应：二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应 n H N-R-NH + n ClOC-R’-COCl H-(HNRNH-OCR’CO) -Cl + (2n-1) HCl 2 2 n 2 逐步聚合反应  逐步加成聚合 重键加成聚合：含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱和功能 基的亲电化合物间的聚合。如聚氨酯的制备。 nO C N R N C O + n HO R OH [ C N R N C O R O ] n O H H O 含活泼氢的功能基：-NH , -NH, -OH, -SH, -SO H, -COOH, -SiH等 2 2 亲电不饱和功能基：主要为连二双键和三键 如：-C=C=O， -N=C=O，-N=C=S，-C≡C-，-C≡N等 3 逐步聚合反应 逐步聚合反应的分类可由多种角度 Ⅰ根据参与聚合反应的单体数目和种类，以缩聚反应为例，可分 为均缩聚、混缩聚和共缩聚 Ⅱ按聚合产物分子链形态可分为线形逐步聚合反应和非线形逐步 聚合反应 Ⅲ按反应动力学性质分为平衡逐步聚合和不平衡逐步聚合 4 逐步聚合反应 基本特征： （1）聚合反应是通过单体功能基之间的反应逐步进行的； （2）每步反应的机理相同，因而反应速率和活化能相同； （3）反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物 组成，单体及任何中间产物两分子间都能发生反应； （4）聚合产物的分子量是逐步增大的， （5）反应中有小分子脱出。 聚合体系中任何两分子（单体或聚合物分子） 间都能相互反 应生成聚合度更高的聚合物分子。