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质子交换膜水电解技术研究现状林才顺(北京节能环保中心 , 北京 质子交换膜水电解技术研究现状 林才顺 (北京节能环保中心 , 北京 100029) 摘要 :质子交换膜 ( P EM) 水电解技术是一种清洁环保的制氢技术 ,具有效率高 、氢气纯度高 、无污染等特点 。 介绍了质子交换膜水电解原理 、水电解池溶液的组成 、质子交换膜和阴阳极催化剂的研究状况 。认为阻碍质 子交换膜 ( P EM) 水电解技术商业化的主要问题在于关键材料成本过高 ,因此 ,开发低成本的质子交换膜和阴 阳极催化剂是今后质子交换膜 ( P EM) 水电解技术研究的主要方向 。 关键词 :制氢 ;水电解 ;质子交换膜 ;催化剂 文章编号 :100922617 (2010) 0220075204 中图分类号 : TQ116 . 21 文献标志码 : A 阳极反应 : H2 O →1/ 2O2 + 2 H + + 2e (标准电 极电位 11 229 V) ; 阴极反应 :2 H + + 2e →H2 (标准电极电位 0 V) 。 对于电解来说 ,断路时的电池电动势为 : E =φa平 - φc平 = 11 229 V 。 氢能具有资源丰富 、可再生 、可存储 、清洁环 保等特点 ,其研究越来越受重视 。水电解制氢技 术主要有碱性电解水[ 1 ] 、固体氧化物电解水[ 2 ] 以 及质子交换膜 ( P EM ) 电解水[ 3 ] 3 种 。碱性电解 水的槽体结构简单 ,操作方便 ,价格便宜 ,但石棉 具有致癌性 , KO H 溶 液 渗漏 及废 液 处理 会造 成 环境污染并威胁人体健康 ; 固体氧化物电解槽的 高温运行限制了电解槽材料的选择 ,还需要进一 步研究改进 ;质子交换膜电解水技术 ( P EMWE) 是 利用氢氧燃料电池通过电化学反应使氢转化为电 能和水 ,其过程不排放二氧化碳和氮氧化物 。质子 交换膜电解池使用非常薄的质子交换膜作为电解 质 ,用纯水电解 ,装置简单小巧 ,所制备的氢气纯度 高 ,安全性高 ,不产生有害杂质 ,非常清洁环保 。 质子交换膜电解水技术是 20 世纪 70 年代由 美国通用公司研究发展起来的基于纯水电解的技 术 ,目前尚处于研发阶段 。质子交换膜作为电解 质具有良好的机械强度和化学稳定性 、高的质子 传导 性 以 及 良 好 的 气 体 分 离 性 等 优 点 , 可 以 使 P EM 电解槽在较高的电流下工作而不降低电解 效率 。采用纯水电解则避免了电解液对槽体的腐 蚀 ,是一种安全性很高的水电解技术 。 图 1 PEM 水电解原理示意图 P EM 水电解池主要由 2 个电极和聚合物电解 质膜 组 成 。质 子 交 换 膜 与 电 极 呈 一 体 化 结 构 ( M EA : membrane Elect rode A ssembly) , 电 极 反应 是燃料电池的逆反应 。当质子交换膜水电解池工 作时 ,水通过阳极室循环 ,并在阳极发生电化学反 应分解产生氧气 、氢离子和电子 ,氢离子在电场作 用下传过质子交换膜在阴极室内与电子发生电化 学重组产生氢气 。质子交换膜中的氢离子通过水 1 质子交换膜电解水的原理及特点 P EM 水电解池工作时 ,阳极为正极 ,阴极为 合氢离子 ( H ·H2 O) 形式从一个磺酸基转移到邻 + 负极 。 收稿日期 :2010201221 作者简介 :林才顺 ( 1973 - ) ,男 ,湖南郴州人 ,博士研究生 ,主要从事电化学和燃料电池研究 。 ·76 ·湿法冶金2010 年 6 月近的另 ·76 · 湿法冶金 2010 年 6 月 近的另一个磺酸基实现质子导电 。在膜的两侧 ,结 合有对电极反应具备催化活性的物质 。在膜的外 侧放置有助于气体扩散和电流收集的金属网 (板) 或碳板作为扩散层 。扩散层的外侧放置便于水流 动和气体流出的具备流场结构的流场板或双极板 , 再外侧放置即接触电极的端板 ,构成电解单池 。 目前对 P EM 水电解技术的研究主要集中在 电解池的设计 、关键材料 ( 如催化剂 、质子交换膜 和极板) 开发以及电极的制备工艺等方面 。 Ha , Zr 等) 熔成 合金 时 , 对 于与 析氢 反应 产 生非 常明显的电催化协同作用 。 试验表明 ,氢离子在大多数金属上还原时都 存在较大的过电位 。析氢过电位 η( H ) 与电流密 度 ( i) 之间存在 Taf el 关系 : η( H) = a + bl g i , 常数 a 是指电流密度为 1 A/ c m2 时的过电位值 , 它与电极材料 、电极表面状态 、溶液组成以及组分 浓度有关 ;η( H ) 的大小基本上决定于 a 值 , a 值 越小 ,氢的过电位越小 ,其