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转光剂的制备及在农膜中的应用任 白皋 ,曲丽娜 ,宋桂兰 转光剂的制备及在农膜中的应用 任 白皋 ,曲丽娜 ,宋桂兰 ( 济南大学 化学化工学院 ,山东 济南 250022) 摘 要 :以稀土碳酸物 、邻菲咯啉与噻吩甲酰三氟丙酮为原 料合成了 Ce0. 5 Sm0. 5 ( TTA) 3 ( Phen) H2O 的配合物 ,该配合物能 有效吸收 270～380 nm 范围的紫外光 ,在约 400 nm 处产生强 的蓝色荧光 ;经差热热重测定 (DTG) , 分析了配合物的热稳 定性和热分解行为 ; 与聚乙烯膜具有很好的结合力 ,且不影 响薄膜的加工工艺 ,在薄膜加工中原有组分的光学性能保持 不变 。 关键词 :聚乙烯膜 ;邻菲咯啉 ;噻吩甲酰三氟丙酮 光材料 。本文中制备的转光剂的特点是 : 激发与荧 光峰位较宽 ,发光强度较高 ,热处理温度低 ,节约能 源 ,制备工艺较简便 ,有较好的热稳定性 。文中用掺 杂法制备转光膜 。 1 实验部分 111 药品与仪器 氧化铈 : 荧光级 ( Tb2O3 99 . 95 %) 包头稀土研 究院 ; 氧化钐 :荧光级 ( Sm2O3 99 . 99 %) 包头稀土研 究院 ; 邻菲咯啉 ( Phen) :分析纯 上海试剂一厂 ; 噻吩甲酰三氟丙酮 ( HTTA) :上海试剂三厂 ; N ,N - 二甲基甲酰胺 (DMF) : 分析纯 天津市 化学试剂一厂 ; 低密度聚乙烯树脂 中国石化齐鲁股份有限公 司 ; RF - 5 荧光分光光度计 日本 RF 公司 ; UV - 310 紫外分光光度计 日本岛津公司 ; 热电集团哈克的转矩流变仪 德国哈克公司 。 112 转光剂的制备 称取一定量的 Ce2O3 和 Sm2O3 用浓盐酸于三颈 瓶中加热回流 ,得氯化稀土溶液 。然后加入适量碳 酸氢铵溶液 ,有白色絮状沉淀生成 ,过滤 ,干燥得到 固体碳酸物 。将一定量的 phen 和 HTTA 溶于乙醇 中 ,加入蒸馏水 ,磁力搅拌 ,控温 ,使之充分反应 ,然 后分别用无水乙醇 、水洗涤 , 过滤 、干燥 , 得配合物 Ce0. 5 Sm0. 5 ( TTA) 3 ( Phen) H2O 。 实验流程如图 1 : 中图分类号 :O657 文献标识码 :A 稀土芳香配合物具有优良的发光性能 ,已引起 化学界的广泛关注1 。若把稀土引入到高分子材料 基质中可获得一类高稀土含量的新型材料 ,它们是 极具潜在应用价值的功能材料2 - 5 ,目前主要集中 于掺 杂 型 和 键 合 型 稀 土 高 分 子 发 光 材 料 的 研 究 上6 。功能转光农膜能吸收太阳光中对植物生长有 破坏作用的紫外光并将其转换成植物光合作用所需 的红光 (640～690 nm) 和蓝光 (400～500 nm) ,从而增 强植物的光合作用 ,促进植株生长发育和养分吸收 , 能明显提高植物的产量和质量 ,具有很好的调温效 应和生物效应7 - 8 ,是一种没有污染而十分有效的 “光肥”。但是目前转光农膜使用的转光材料主要 为 : (1) 有机荧光物质如还原紫与还原红 ,缺点是容 易发生氧化和分解 ,使用寿命不长 ,对太阳光的吸收 与转换效率不高 ,影响农膜的透光特性 。(2) 高温烧 结的金属硫化物和稀土硅铝酸盐 ,具有能耗与成本 高 ,容易引入杂质 ,导致发光效率与性能下降 ,与农 膜的相容性较差9 - 10 。转光膜制备关键的是转光 剂的选择与应用 ,因此转光剂成为现代高科技农业 的一 种 重 要 物 资 ———第 三 代 物 理 肥 料 ( 稀 土 光 肥) 11 。任白皋等12 合成了 Ce3 + 的配合物 ,实验结果 显示这类配合物是具有高光效及良好的溶解性的发 收稿日期 :2006 - 07 - 10 基金项目 :山东省教育厅科技发展计划 ( G0405) 作者简介 :任 白皋 (1965 - ) ,男 ,辽宁沈阳人 ,副教授 ,博士 。 图 1 实验流程图 第 2 期任,等 :转光剂的制备及在农膜中的应用131 第 2 期 任 ,等 :转光剂的制备及在农膜中的应用 131 113 样品的紫外吸收与荧光性能 将样品溶于 DMF (N ,N - 二甲基甲酰胺) 中 ,用 DMF 作参比 ,测试样品的紫外吸收光谱 ,见图 2 。样 品的激发光谱在 420 nm 波长下采集 ,见图 3 。样品 的发射光谱用波长 300 nm 紫外光激发得到 ,见图 4 。 图 5 转光剂的 DTA 分析曲线 图 2 转光剂的紫外吸收光谱 图 6 转光剂的 TG 分析曲线 115 转光膜的制备 称取 0 . 2 g 配合物加入到 200 g 低密度聚乙烯树 脂母粒中