醋酸甲酯固定床水解优化新工艺研究.docVIP

醋酸 醋酸甲酯固定床水解优化新工艺研究 旷戈赵之山 王良恩吴燕翔赵素英 (福州大学化工系， 福州350002) 关键词醋酸甲酯固定康⑩，# 引 言 聚乙烯醇(PVA)生产过程中产生了大量的副产品醋酸甲酯(MeOAc)，据估算每生产1 吨的PVA产生1．68吨的MeOAc。目前，国内外工业上均将MeOAc水解成醋酸(HAc)和 甲醇(MeOH)循环使用。然而，MeOAc的水解反应是一个可逆的过程，而且水解反应的平 衡常数小(K=0．12～O．14)，水解转化率低。1：业上均采用固定床阳离子交换树脂催化水解， 一般水酯进料比为0．95／l(mol／m01)，其分解率～般为23％左右i”，水解产物为四元体系，大 量的未分解的酯需通过分离循环利用。水解产生的HAG与H：O形成共沸物，需通过萃取精 馏获得纯HAc进行循环利用。该过程能耗巨大，工业上要求水解产物有较高的的酸水质量比。 目前王良恩、赵之山和刘家祺【“】等正进行醋酸甲酯催化精馏水解工业化的系列研究，将 MeOAc的固定床水解改为催化精馏塔的催化精馏水解，提高反应器的MeOAc转化率．其他 的流程路线不改变，己取得了较好的成绩，可节约能耗约30％。本研究是基于固定床反应器， 从固定床的工艺系统优化方面进行研究。 l 传统的固定床水解工艺 目前国内外工业生产中采用的阳离子交换树腊固定床催化水解工艺流程见图l。 图l传统的水解工艺流程 J一周定床水解反应器(SB50Z)；2_一承解渍精馏塔(T0505)；3--M艘精制塔盯0506) }一萃取精tlrm(1,Q502){5一甲醇辅馏塔CT砺n3) 水解反应在固定床反应器中．物料自下而上通过床层，离子交换树脂呈蓬松状态。在进 料水酯摩尔比为0．95～1．o下，酯的水解转化率仅达(230／一25％)。大量未水解的MeOAc需循 环回收，因此设备庞太、能耗高。 133 一———__-__--_____ll-___●--___-_-●____---●_●■●-●----●■●■_■■■●_-___■■--__--_。。。’。。’。。‘’。“’—。——“‘‘。’。。。‘’。一 在传 在传统固定床工艺中，从反应器1出来的四元溶液在水解液精馏塔2中分离为：塔顶为 MeOAc、MeOH，塔釜为H20、HAc；塔项的馏出液经H：O萃取精馏塔4分离，塔顶馏出液 为MeOAc、H20，返回至反应器1水解，塔底釜液为MeOH、H，O，经甲醇精馏塔5分离。 在原流程中，由于在固定床的水解率只有23％左右，因而大量的未水解的MeOAc需经过精 馏塔2、萃取塔4两个塔塔顶馏出后进入反应器水解．这个循环不但能耗高而且设各庞大。 2优化后的工艺 优化的流程见图2。在优化后的流程中，固定床反应器I出来的四元溶液从塔顶进入水 解液精馏塔2，分离成塔项为MeOAc，少量MeOH和少量的H，o，塔釜为H，O，HAc，MeOH 和少量MeOAc，塔2无回流，塔顶馏出液直接返回至固定床反应器1；塔釜出液经甲醇精馏 塔6分离，塔顶为MeOAe(少量)、和MeOH，塔釜出液为H20、HAc经萃取精馏塔3分离。 在优化工艺中，系统进料的水酯比比传统工艺高，在传统工艺中．进入塔2的水解液水 的含量仅为13．8％(叭)，而在本优化工艺中接近20％，因而可在塔2中较好分离MeOAc与 MeOHI”，一定程度上打破其共沸物。在塔2中，塔顶馏出液中少量的醇可能使反应器中酯 的转化率有所降低，但酯的循环路径变小，反应获得的MeOH不需通过甲醇精馏塔5。 国2优化的水解工艺流程 卜一周定床承解反直器(SB502)}2一水解糠辅馏塔{m505J：3—醮酸精制塔㈣506)： {一革取脱醇精馏塔(T0502)：5一甲醇脱水精馏培($0503)：6一甲醇丹离醇精馏塔n叼新增) 3实验过程及讨论 在实验室中，对如图2优化流程中的1、2构成的系统进行实验研究。固定床反应器1 的直径为35mm，其内的催化剂为SK．1A型；水解液精馏塔2的直径为25ram，内装钼钛不 锈钢0环填料。从反应器1中流出的水解液从塔2的塔顶进料，塔2无回流．其全部塔顶馏 出液与循环外的MeOAc、Hr20．进料混合后进入反应器l水解。研究内容为： (1)固定固定床反应器1的空速、系统进料的水酯比，改变塔2的馏出液与系统MeOAc 进料量比(H／FMA)，测定在不同塔2 H／FMA比下系统韵MeOAc的水解率和塔2釜液酸水 质量比的变化； f2)固定固定床反应器1的空速、塔2的H／FMA比，改变系统进料韵水酯比下，系统MeOAc 的水 的水解率和塔2釜液中酸水质量比的变化； 100 95 90 85 采、时窜择u《ou苫 80 0 2 4 6 O．t 0．3 O 4 O．5 空速，ITl3 h-；m-3 L／F 幽3 回流比与Me