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苯乙烯精馏阻聚剂的研究进展菅秀君刘福胜刘 莹安丰发万永翔(齐鲁石化公司研究院, 淄博, 255400)综述了苯乙烯精馏阻聚剂的研究进展, 分别 苯乙烯精馏阻聚剂的研究进展 菅秀君 刘福胜 刘 莹 安丰发 万永翔 (齐鲁石化公司研究院, 淄博, 255400) 综述了苯乙烯精馏阻聚剂的研究进展, 分别介绍了烷基羟基苯磺酸、羟胺类化合物、1 羟基 2, 2, 6, 6 四甲基哌啶、2, 6 二硝基对甲酚等单组分阻聚剂的阻聚性能以及由两种或两种以上组分组成的复配阻聚剂 的配比、阻聚性能和特点。 关键词: 苯乙烯 精馏 阻聚剂 苯乙烯单体具有自聚性质, 常温下就可发生 聚合, 温度越高, 聚合速度越快。 为了减少苯乙烯 精馏过程中苯乙烯单体的聚合损失, 保证精馏系 统正常进行, 必须在精馏过程中加入阻聚剂。自苯 乙烯单体工业化生产以来, 人们不断地进行苯乙 烯精馏阻聚剂的开发, 一些低毒高效的复配阻聚 剂开始在苯乙烯生产装置上使用。至今, 应用于该 领域的阻聚剂已经历了数次更新换代。上世纪 70 ～ 80 年 代, 国 内 外 一 般 使 用 2, 4 二 硝 基 苯 酚 有缓聚剂存在时, 没有诱导期, 但聚合速度明 显降低; 即随着苯乙烯加热时间的延长, 聚合物含 量一直缓慢上升。这类阻聚剂化学性质比较稳定, 在阻聚过程中失效的较少, 可以循环使用, 但阻聚 效率明显低于真阻聚剂。 烷基羟基苯磺酸类、1 羟基 2, 2, 6, 6 四 甲 基 哌 啶 (TM H P ) 及 其 衍 生 物、羟 胺 类 化 合 物 等 都 属 于 真 阻 聚 剂。DN PC、 DN B P 等属于缓聚剂。 由于 DN PC、DN B P 等只有在热苯乙烯中溶 解 性 能 较 好, 溶 解 过 程 中 易 产 生 致 癌 物。 美 国 N a lco 化学公司在专利中提出烷基羟基苯磺酸作 为阻聚剂可解决这一难题4 , 其中的烷基基团最 好含有 1～ 10 个碳原子, 加入量为苯乙烯单体的 (300～ 900) ×10- 6 , 阻聚性能明显优于 DN PC。 TM H P 及其衍生物、羟胺类化合物、苯胺类 衍生物等作为苯乙烯精馏过程中的阻聚剂, 也显 示了优越的性能5 。 这类阻聚剂用量少, 相对于 (DN P ) 作为苯乙烯精馏过程的阻聚剂。上世纪 80 年代以后, 人们通过在 DN P 结构中引入甲基、乙 基、丁基等基团, 降低阻聚剂的毒性, 提高其在苯 乙烯中的溶解度, 2, 6 二硝基对甲酚 (DN PC )、4, 6 二硝基 2 仲丁基苯酚 (DN B P ) 开始在苯乙烯 生产装置上使用1, 2 。上世纪 90 年代以来, 一些新 型的低毒、高效、环保型的阻聚剂开始在苯乙烯装 置上试用。这些阻聚剂多采用 2～ 3 种组分复配而 成, 阻聚效率明显高于 DN B P 或 DN PC , 使 用 量 也进一步减少, 从而降低了生产成本。围绕苯乙烯 复配阻聚剂的性能和配方改进, 每年都有许多专 利和文章发表。 1 单组分高效阻聚剂 从作用机理分, 阻聚剂分为真阻聚剂和缓聚 剂两种3 。在苯乙烯的精馏或后加工过程中, 加入 阻聚剂后, 延缓了聚合反应的过程, 这种延缓作用 就是诱导期。 所谓真阻聚 剂, 即 聚 合 诱 导 期 长; 在 诱 导 期 间, 阻聚剂被消耗, 但基本无聚合物生成; 诱导期 结束后, 聚合物含量迅速上升; 这种阻聚剂用量 少, 使用寿命短, 但阻聚效率高。 DN PC 用量可以减少 50% 以上。 例如文献 6 介 绍在苯乙烯蒸馏过程中, 当阻聚剂加入量 200 × 10- 6 时, 在 120 ℃加 热 45 m in 条 件 下, 使 用 DN PC 聚合物含量 3. 90% ; 使用 TM H P 作 为 阻 聚剂, 聚合物含量小于 1. 0% 。 2 复配型阻聚剂 复配型阻聚剂一般由 2～ 3 种组分组成, 有效 地利用了缓聚剂和真阻聚剂的优点。 由于各组分 的协同作用, 阻聚效率成倍提高, 阻聚剂用量也明 显减少, 毒性显著降低。 收稿日期: 2000 01 29; 修改稿收到日期: 2000 04 10。 作者简介: 菅秀君 33 岁, 工程师, 主要从事精细有机化工 的开发和研究工作, 已发表论文 4 篇。 第 3 期菅秀君等. 苯乙烯精馏阻聚剂的研究进展472. 1 以羟胺化合物为主组分的阻聚剂者比例范围是: 1 ∶9～ 9 ∶1, 在高温下阻聚效果好、毒性小。 当 第 3 期 菅秀君等. 苯乙烯精馏阻聚剂的研究进展 47 2. 1 以羟胺化合物为主组分的阻聚剂 者比例范围是: 1 ∶9～ 9 ∶