草酸盐沉淀法在制备粉体材料中的应用.docxVIP

Ξ草酸盐沉淀法在制备粉体材料中的应用邬建辉 , Ξ 草酸盐沉淀法在制备粉体材料中的应用 邬建辉 ,张传福 ,吴琳琳 ,湛菁 (中南大学冶金科学与工程系 ,湖南 长沙 410083) 【摘 要】简述了草酸盐沉淀法的基本原理 ,全面概述了其在粉体材料制备 中的应用 ,研究表明该法是一种极有前途的制备新型材料的方法 。 【关键词】草酸盐 ;沉淀法 ;粉体材料 Prec ipitation Oxalate Method and Its Appl ication in Preparing Po wder Material s Wu J ian2hui , Zhang Zhuan2f u ,Wu Lin2lin , Zhan J ing ( Dep a r m en t of M et al l u r gy S cience a n d En gi nee ri n g , Cen t ral S ou t h U ni ve rsi t y , Cha n gs ha , H u n a n 410083 , Chi n a) Abstract The p rinciple of o xalate p recipitatio n was described briefly. The applicatio n in p reparing pow ders was reviewed co mp rehensively. The research indi2 cated t hat t he o xalate p recipitatio n was a met ho d of p reparatio n new materials wit h vast p ro spect s. Key words o xalate ;p recipitatio n ;pow der material 1 序 言 2 草酸盐沉淀法的基本原理 草酸盐沉淀法通常是在溶液状态下将 沉淀法在湿化学方法制备粉体材料中 是一种工艺简单 、成本低廉 、所得粉体性能 良好 的 方 法1 。根 据 沉 淀 方 式 的 不 同 可 分为 :直接沉淀法 、共沉淀法和均相沉淀法 三种 。根据所用原料的不同又可分为 : 硝 酸沉淀法 、氯化物沉淀法 、醇盐沉淀法及草 酸盐沉淀法等 。本文对草酸盐沉淀法及在 粉体材料制备中的应用加以综述 。 不同化学成分的物质混合 ,在混合液中加 入沉 淀 剂 M2 C2 O4 ( M = H + 、N H4 + 、K + 、 Na + ) 制备前驱体沉淀物 ,再将沉淀物进行 干燥或 煅 烧 , 从 而 制 得 相 应 的 粉 体 颗 粒 。 一般颗粒在 1μm 左右时就可以生成沉淀 , 产生沉淀物 ,所生成颗粒的粒径通常取决 于沉淀物的溶解度 ,沉淀物的溶解度越小 , Ξ 收稿日期 :2001 - 03 - 22 2001 年第 3 期·14 ·颗粒粒径也越小 ,而颗粒粒径随溶液的过 2001 年第 3 期 ·14 · 颗粒粒径也越小 ,而颗粒粒径随溶液的过 饱和度减少呈增大趋势2 。 211 草酸盐沉淀法的特点 与其他一些传统无机材料制备方法相 比 ,草酸盐沉淀法具有如下优点 : ( 1) 工艺 与设备较为简单 ,沉淀期间可将合成和细 化一道完成 ,有利于工业化 ; ( 2) 可以精确 控制各组分的含量 ,使不同组分之间实现 分子/ 原子水平的均匀混合 ; ( 3) 在沉淀过 程中 ,可以通过控制沉淀条件及下一步沉 淀物的煅烧制度来控制所得粉料的纯度 、 颗粒大小 、分散性和相组成 ; ( 4) 样品煅烧 温度低 ,性能稳定且重现性好 。 但是草酸盐沉淀法制备粉体可能形成 严重的 团 聚 结 构 , 从 而 破 坏 粉 体 的 特 性 。 一般认为 ,沉淀 、干燥及煅烧处理过程都有 可能形成团聚体3 。因此欲制备均匀 、超 细的粉体 ,就必须对粉体制备的全过程进 行严格的控制 。 212 草酸盐沉淀法制备粉体反应中晶粒 的形成与长大[ 4 ,5 ] 草酸盐沉淀过程中 ,粉末颗粒的生成 经历了成核 、生长 、聚结与团聚等过程 。按 照成核理论 ,成核速率为 式中 :f 为附加因子 ,指界面能够吸附分 子的位置分数 λ, 为原子间距 γ, 0 为跃迁频 率 ,k 为玻尔兹曼常数 , T 为体系热力学温 度 Δ, Ga 为活化能 Δ, Gv 为单位体积的自由能 变化值 ,Vs 为分子体积 。将 (1) 式中指数展 为级数 ,忽略高价相 ,得到 : exp - V Ga/ (k T) = 1 - V Ga/ (k T) 此时式 (1) 可以改写成 : Δs Δs (2) IG = fλγ0