基础化学电子教案第七章　配位平衡和配位滴定.pptVIP

第七章　配位平衡与配位滴定 　　例：计算pH=2?0和pH=5?0时，ZnY的K稳(MY)Φ　　　解 由附录四可知lgK稳(ZnY)Φ ＝16?50。 (1)当pH＝2?0时，查得lgαY(H)＝13?51 lgK稳(ZnY)Φ＝lgK稳(ZnY)Φ –lgαY(H)＝16?50–13?51＝2?99 (2)当 pH＝5?0时，查得lgαY(H)＝6?45 lgK稳(ZnY)Φ＝lgK稳(ZnY)Φ＝16?50–6?45＝10?05  以上计算结果说明，ZnY在pH＝5?0 时lgK稳(ZnY)Φ＝10?05，该配合物比较稳定；而在pH＝2?0时lgK稳(ZnY)Φ＝2?99，配合物不稳定，即在此pH值下，配位反应进行不完全。 ?二、EDTA配位滴定的基本原理 后页 前页 第七章　配位平衡与配位滴定 首页 * 后页 前页 首页 第一节　配位化合物 2 第三节　EDTA配位滴定法 4 教学基本要求 3 1 第二节　配合物在水溶液中的稳定性 3 3 首页 ?知识目标： 　　1.掌握配合物的组成、命名、化学式的写法； 　　2.掌握配离子的稳定常数及其有关计算； 　　3.理解EDTA滴定法原理； 　　4.掌握EDTA滴定应用。 ?能力目标： 　　1.能够熟练书写配位化合物的化学式，配位化合物的命名； 　　2.能够熟练准确找出中心离子、配位体、配位原子和配位数； 　　3.能够运用配位平衡的知识计算出配合物溶液中各离子浓度； 　　4.能够利用KMY讨论EDTA配位滴定的条件。 ?一、配合物的定义 第一节　配位化合物 　　许多化合物可看似由简单化合物“加合”而成，例如： 　　在化合过程中，既没有质子的传递，又没有形成新的传统意义的共价键。实际上，它们是形成了复杂离子的配位化合物(简称配合物)。其中，［Cu(NH3)4］2+、[SiF]2-称为配离子，配离子与带有异种电荷的离子组成了中性化合物，如［Cu(NH3)4］SO４，H2[SiF]2-称为配合物。不带电荷的中性分子，如[Ni(CO)4]，称为配合分子或中性配合物。 配位化合物 配位体: 中心原子: 可以给出孤对电子的一定数目的离子或分子。 接受孤对电子的原子或离子。 按一定的组成和空间构型由中心原子和配位体以配位键结合而成的复杂的化合物。 ?二、配合物的组成 配位化合物 内界: 外界: 配位体和中心离子。 是配合物的特征部分，书写在方括号内。 方括号外的部分称为外界。 　　1.中心离子(或原子) 　　中心离子(或中心原子)是配合物的形成体，位于配合物的中心，一般为带正电荷的金属离子或中性原子。例如［Cu(NH3)4］SO４中的Cu2＋， H2[SiF６] 中的Si2+等。 　　2.配位体和配位原子 　　配位体简称配体: 在配合物中与中心离子(或原子)结合的阴离子或中性分子.配体可以是阴离子，如X-(卤素离子)、OH-、SCN--、PO43- 等,也可以是中性分子，如CO、RCH2NH2(胺)、ROR(醚)等。 　　配位原子: 配体中直接与中心离子(或原子)形成配位键的原子.如F-、NH3、H2O等配体中的F、N、O原子,结构特点是外围电子层中有能提供给中心离子(或原子)的孤电子对，因此，配位原子主要是电负性较大的非金属元素，如N、O、S、C和卤素原子等。　　单齿配体:只含一个配位原子的配体如X-(卤素离子) 、OH-、SCN-、CN-等。　　简单配合物:单齿配体与中心离子直接配位形成的配合物如：H2[SiF６] [Ni(CO)4]。　　多齿配体:含两个或两个以上配位原子的配体。 　　如乙二胺NH2-CH2-CH2-NH2(en)、草酸根C2O42- 均为双齿配体，乙二胺四乙酸(EDTA)为六齿配体。　　螯合物:中心离子与多齿配位体形成的具有环状结构的配合物。　　大多数螯合物具有五原子环或六原子环的稳定结构。图7-1是[Cu(en)2]2+, Ca(EDTA)2-的结构示意图。 (a)[Cu(en)2]2+结构示意图 (b) Ca(EDTA)2-的结构示意图 图7-1 螯合物结构示意图 　　3.配位数　　中心离子(或原子)的配位数是与中心离子(或原子)以配位键结合的配位原子的总数。对于单齿配体，配位数等于配体个数，如[PtCl3(NH3)]-中的配位数是4；对于多齿配体，配位数等于同中心离子 (或原子)配位的原子。　　数目，即配位数=，如[CoCl2(en)2]+中配体数是4，而Co3＋的配位数是 2×1+2×2=6。　　形成体配位数的多少一般取决于形成体和配体的性质(电荷、半径、核外电子分布等)。此外，配体浓度、反应温度也影响配为数的多少。配体浓度大、反应温度低，易形成高配