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工业催化 288 INDUSrRIAL(、ATALYSIS 丙烯酸合成催化剂及工艺开发进展 杨学萍 (中国石化上海石油化工研究院，上海201208) 摘要：综述了丙烯两步氧化和丙烷氧化制丙烯酸工艺的催化剂及反应过程优化研究进展，并对两 种工艺进行经济性分析。指出丙烯氧化催化剂及工艺改进的目的主要是提高选择性和生产率。由 于丙烯价格的迅速上涨，丙烷法出现新的转机。若催化剂性能得以进一步提高，则来自天然气的丙 烷直接氧化制丙烯酸工艺具有良好的发展前景。 关键词：丙烯；丙烷；氧化；丙烯酸；催化剂；反应器 丙烯酸是一种重要的基础有机原料，主要用于 开发新型催化剂，不断提高丙烯转化率和丙烯醛选 生产丙烯酸酯(如丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯及2一乙基 己酯等)，其他用途还包括高吸水性树脂、助洗剂和 (Ni)。 水处理剂等。据统计，2004年全球丙烯酸生产能力 I．G化学公司在复合金属催化剂制备过程中添 为3．540Mt·a一1，消费量约0．290MtE1I。 加了尿素、三聚氰胺、草酸甲酯等物质。这些物质在 丙烯酸工业生产经历了以乙炔和Co为原料的 高温下易升华，从而使制得的催化剂具有较大孔容 Reppe法、丙烯腈水解法、氰乙醇法和丙烯氧化法等和较高比表面积，增加了反应原料与催化剂之间的 工艺过程，而丙烯气相两步氧化法则是目前生产丙 接触，提高了催化剂活性。采用M012 烯酸的唯一途径。 丙烯气相氧化制丙烯酸工艺由UCC公司于 焙烧5h后挤压成型，得到所需催化剂。原料丙烯 1969年引进Sohio公司专利技术建成装置。由于日 本触媒公司和日本三菱的技术水平已超过Sohio工 时，丙烯醛选择性为79．16％，丙烯醛及丙烯酸总收 艺，从20世纪80年代开始，成套技术的许可几乎都 率达92．78％--引。 在这两家公司进行。 另外该公司开发的负载型丙烯醛氧化催化剂 近年来，为进一步提高生产效率，降低生产成 本，有关厂商又对该工艺及其催化体系进行了改进 法工艺，使催化剂颗粒均匀高效地分散在载体中，从 研究，并对利用廉价丙烷为生产原料的新工艺进行 而提高了催化剂活性与稳定性。当丙烯醛转化率为 了积极开发。本文对包括催化剂和新工艺在内的开 98．8％时，丙烯酸收率达94．2％∞J。 发进展作简要评述。 采用高浓度丙烯原料，并提高进料速率的方法 1丙烯氧化催化剂及工艺开发 丙烯两步氧化工艺的技术发展趋势是改善催化 丙烯酸收率，并节省吸收设备。但随着丙烯浓度的 剂性能、优化工艺过程以及开发新型反应器等。 增大，催化剂床层中易产生热量聚积，出现热点，因 1．1丙烯氧化催化剂的开发 此必须控制催化剂活性，避免产物过度反应而导致 催化剂结焦失活。对此，日本触媒公司开发了可防 1959年Sohio公司首先开发了丙烯氧化制丙烯 止产生热点的多段催化剂工艺，在每根固定床反应 醛反应用Mo-Bi—P复合催化剂，并使之成为丙烯醛 生产催化剂的研究方向。之后，LG化学公司、日本 器管子中至少装有两种组成基本相同、但焙烧方法 触媒和BASF等从催化剂组分及制备工艺方