石墨烯的结构、制备、性能及应用前景.pdf

石墨烯的结构､ 制备､ 性能及应用前景 王沾祺 华东理工大学 摘要:石墨烯完美的二维结构以及奇特的性质使之成为近年来研究的热点材料。本文主要 综述了石墨烯的结构特点，石墨烯的制备方法，包括微机械剥离法、化学气相沉积法、表面 外延生长法、化学合成法等方法以及各种制备方法的优缺点。论述了石墨烯在复合材料、能 源领域以及作为催化剂载体等方面的应用。 关键词:石墨烯；制备方法；应用； 石墨烯是单层原子厚度的石墨,具有二维蜂窝状网格结构｡它可以构成富勒烯､碳纳米管 或者三维的石墨,是构成其他石墨材料的基本单元｡很长时间以来,石墨烯一直被认为是假设性 的结构,无法单独稳定存在,直到 2004 年英国曼彻斯特大学的 Geim 研究小组首次制备出稳定 的石墨烯,证实它是可以单独存在的,从而引发了石墨烯的研究热潮[1]｡石墨烯中各碳原子间 的连接非常柔韧,当施加外部机械力时,碳原子面就会弯曲变形,使碳原子不必重新排列来适应 -1 -1 外力而保持晶体结构稳定｡这种结构使得石墨烯具有很高的热导率(5000W ·m ·K )[9]和很 大的杨氏模量(1.0TPa)[10]｡石墨烯的理论比表面积高达2600m2/g[11]｡此外石墨烯还具有很高 的光透射率(97.7%)｡石墨烯最大的特性是其电子运动速度达到光速的 1/300,室温下的电子迁 2 移率达 15000cm /(V ·S)[12],是目前已知材料中电子传导速率最快的｡石墨烯具有特殊的二维 结构,使其具有室温量子隧道效应[13]､反常量子霍尔效应[12､14､15]､双极性电场效应[16]等 一系列独特的电学性质｡这些优异的性能使得石墨烯在纳米电子器件､气体传感器､电池,超级 电容器和储氢方面及纳米复合材料等领域有光明的应用前景｡ 1 石墨烯的结构 石墨烯为复式六角晶格,基本结构为每个碳原子分别与周围最邻近的3 个碳原子形成3 个 σ 键,剩余的 1 个p 电子垂直于石墨烯的表面,与周围的原子形成π 键｡有限温度下石墨烯可以 自由存在,其厚度只有0.3354nm,是目前世界上发现最薄的材料[1]｡ 石墨烯内部碳原子的排列方式与石墨单原子层一样以sp2 杂化轨道成键,并有如下的特点: 2 碳原子有4 个价电子,其中3 个电子生成sp 键,即每个碳原子都贡献一个位于pz 轨道上的未成 键电子,近邻原子的p 轨道与平面成垂直方向可形成π 键,新形成的键呈半填满状态｡研究证实, z - 10 石墨烯中碳原子的配位数为 3,每两个相邻碳原子间的键长为 1.42×10 m,键与键之间的夹角 为 120°｡除以σ 键与其他碳原子链接成六角环的蜂窝式层状结构外,每个碳原子的垂直于层平 面的pz 轨道可以形成贯穿全层的多原子的大π 键(与苯环类似),因而具有优良的导电和光学性 能[2]｡ 2 石墨烯的制备 目前石墨烯的主要制备方法有微机械剥离法､化学剥离法､化学气相沉积法、表面外延生 长法、化学合成法｡ 2.1 微机械剥离法 这类方法是最早用于制备石墨烯的物理方法｡该法通过机械力来剥离石墨原料从而制备 单层或者多层石墨烯｡Geim 等[1]用氧等离子体首先在 1mm 厚的高定向热解石墨(HOPG)表面 刻蚀出宽20μm~2mm､深5μm 的微槽,然后将其用光刻胶粘到玻璃衬底上,再用透明胶带反复撕 揭以得到石墨烯微片,随后将粘有微片的玻璃放入丙酮中超声｡由于范德华力或毛细管力,石墨 烯会吸附到丙酮下面的硅片上｡这种方法产生的石墨烯晶体结构较为完整,缺陷较少,可用于实 验｡然而这种方法的致命弱点是无法控制单层石墨烯的尺寸大小,无法可靠地制造长度足供应 用的石墨烯薄皮样本,限制了其实践应用｡ 2.2 化学剥离法 化学剥离法一般用氧化剂氧化､剥离石墨类材料(如石墨､碳纳米管､碳纤维)来制得石墨 烯氧化物(GO),然后再用还原剂(如肼､还原性金属等)来还原石墨烯